Коэффициент полимеризации, изменение

На рис. 21 показано найденное им изменение коэффициента полимеризации поли-г-капроамида, полученного при щелочной полимеризации s-капролактама. [c.96]

Рис. 21. Изменение коэффициента полимеризации (р) поли-Е-капроамида от степени

Вилот [319] нашел, что изменение коэффициента полимеризации (Р) во времени выражается кривыми, показанными на рис. 23. [c.98]

Рис. 23. Изменение коэффициента полимеризации полиамида при полимеризации е-капролактама при различных количествах воды

Рис. 39. Изменение коэффициентов полимеризации (X) трех различных полимеров при химической деструкции в зависимости от количества деструктирующего агента (ц) - 1 — —Х1=100 2—Х2=200 3 л 8=500 [c.128]

Рис. 40. Изменение отношений коэффициентов полимеризации различных полимеров в процессе химической деструкции в зависимости от количества деструктирующего агента (д)

Для оценки влияния тедшературы на молекулярный вес полимера, образующегося при термической полимеризации в присутствии инициаторов, где передача цепи не играет существенной роли, следует рассмотреть соотношение кр1 к ./коУ , так как от него зависит степень полимеризации [уравнение (3.101)]. Температурный коэффициент, характеризующий изменение молекулярного веса с температурой, определяется из соотношения [c.224]

Процесс, обратный процессу полимеризации, называется деполимеризацией. В. В. Коршак предлагает называть подобного рода реакции деструкцией , понимая под этим термином такие химические превращения высокомолекулярных соединений, в результате которых происходит более или менее значительное уменьшение размеров макромолекул, сопровождающееся соответственным изменением их коэффициента полимеризации и длины цени. [c.6]

Изменение коэффициента полимеризации при деструкция [67, 68] [c.84]

Рис. 13. Изменение коэффициента полимеризации (ЯJ,) трех различных полимеров при химической деструкции.

Рис. 14. Изменение коэффициента полимеризации (ЯJ ) различных полимеров в процессе химичес-ой деструкции.

Как следует из данных табл. И и рис. 13, в процессе деструкции наибольшие изменения претерпевают более высокомолекулярные продукты. Это особенно ясно видно, если сравнить относительные величины отношений коэффициентов полимеризации на различных стадиях (табл. 11). Если [c.84]

Рис. 15. Изменение количества деструктирующего агента (д, мол. %) в зависимости от коэффициента полимеризации (Яд) полимера, необходимое для уменьшения вдвое.

По данным табл. 12 на рис. 16 показано изменение вероятности деструкции в зависимости от коэффициента полимеризации. [c.85]

Из табл. 16 ясно, что коэффициент эквивалентности играет решающую роль при определении возможности достижения больших значений коэффициента полимеризации у образовавшихся продуктов. Это становится возможным лишь при значении Э, равном или близком к единице. Для иллюстрации на рис. 30 приведена кривая, показывающая изменение предельно достижимого коэффициента полимеризации в зависимости от коэффициента эквивалентности Э. [c.94]

После подстановки значения у из формулы (3) получим лишь немного измененную, уже приводившуюся ранее, формулу [100] для вычисления коэффициента полимеризации К в зависимости от избытка д (мол.%). [c.95]

Изменение коэффициента полимеризации в зависи.мости от избытка одного из исходных компонентов реакции поликонденсации [71,100] [c.95]

Как следует из данных табл. 14 и рис. 32, в процессе деструкции наибольшие изменения претерпевают более высокомолекулярные соединения. Это особенно ясно видно, если сравнить величины отношений коэффициентов полимеризации на различных стадиях (см. табл. 14). Если эти отношения вначале равны соответственно 2 и 5, то затем они быстро уменьшаются и, наконец, становятся равными единице. Еще яснее это видно, если изобразить изменение отношений ко эффициентов полимеризации графически (рис. 33). [c.90]

Изменение коэффициента полимеризации при деструкции [57, 185] [c.91]

Рис. 32. Изменение коэффициента полимеризации (Р) трех различных полимеров в процессе химической деструкции

Рис. 9. Изменение коэффициента полимеризации Р при химической деструкции различных полимеров.

Рис. и. Изменение количества деструктирующего агента q в зависимости от коэффициента полимеризации Р полимера, необходимого для уменьшения Р вдвое. [c.95]

ЛИШЬ при значении Э, равном или близком Гк единице. Для иллюстрации на рис. 25 приведена кривая, показывающая изменение предельно достижимого коэффициента полимеризации Р в зависимости от коэффициента эквивалентности Э. [c.104]

В процессе взаимодействия концевой карбоксильной группы с молекулой е-капролактама существенное значение имеет каталитическое влияние карбоксильных групп на процесс. Присутствие свободных карбоксильных групп необходимо для быстрого протекания процесса. Этим же объясняется и то, что одна вода вызывает медленную полимеризацию. Таким образом, катализ в этом случае имеет большое значение. На рис. 86 показано изменение выхода полимера и его коэффициента полимеризации со временем в присутствии различных катализаторов [41]. [c.164]

Рис. 86. Полимеризация е-капролактама. Изменение выхода полимера (я) и коэффициента полимеризации Г б) в присутствии 0,005 моля катализатора.

Рис. 89. Изменение коэффициента полимеризации Р е-капролактама в зависимости от глубины превращения при различных количествах бензойной кислоты (в молях)

Рис. 239. Изменение прочности волокон у различных полимеров в зависимости от коэффициента полимеризации Р.

Сопоставляя па данном этапе рассмотрения концепции Хироми и Тома, мы видим, что отнесение константы Михаэлиса к соответствующим микроскопическим параметрам в рамках обеих концепций идентично (сравните выражения 14 и 15, с одной стороны, и 43 — с другой). Однако смысл каталитической константы в обеих концепциях различается (см. выражения 17 и 44). Если по гипотезе Хироми каталитическая копстапта пропорциональна гидролитическому коэффициенту ко, который является строго характеристическим для данного фермента, и определяется исключительно соотношением констант ассоциации субстрата в продуктивном и непродуктивном фермент-субстратном комплексах (17), то по гипотезе Тома величина гидролитического коэффициента зависит от способа связывания фермента с субстратом и от степени полимеризации последнего. На наш взгляд, это придает настолько больн1ую гибкость расчетам на основании концепции Тома, в особенности с помощью машинного анализа, что может в отдельных случаях делать бессмысленными определения показателей сродства индивидуальных сайтов активного центра. фермента, поскольку все наблюдаемые кинетические эффекты могут быть объяснены в рамках вариации гидролитического коэффициента при изменении структуры олигомерного субстрата и способов его связывания с ферментом. То же можно отнести и к определению константы скорости второго порядка ферментативного расщепления субстрата (см. выражения 18 и 45). [c.65]

Крафт и Сытина [220] показали, что самопроизвольное изменение вязкости растворов сальварсана подчиняется определенным закономерностям и подтверждает ранее высказанное авторами предположение, что сальварсан является истинным высокомолекулярным веществом. Коэффициент полимеризации сальварсана, в зависимости от условий, может или увеличиваться за счет дегидратации, или уменьшаться за счет гидролитического расщепления образовавшейся связи Аз — О — Аз. [c.355]

При замене гидроксильных групп в целлюлозе сложноэфирными группами резко изменяются свойства вещества — растворимость, оптические свойства, отнощение к воде и к различным химическим воздействиям. 1Кроме того, нитрация вызывает определенные изменения в структуре целлюлозы и снижает коэффициент полимеризации. В отличие от целлюлозы, азотно- [c.92]

После подстановки значения у из формулы (1) получим лишь немного измененную уже приво-зации ж от коэффициента дившуюся ранее формулу [17] для вычисления эквивалентности Э [37] коэффициента полимеризации х в зависимости от [c.502]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

На рис. 111 показано изменение коэффициента полимеризации полиамидов, обнаруженное Шовелем для поликонденсации аминокарбоновых кислот 11-амино- [c.188]

Рис. 51. Изменение коэффициента полимеризации Р поли-со-энаитоами-дав зависимости от времени нагревания.

Полимеризация е-капролактама с литием протекает быстрее, чем с натрием. На рис. 104 показан ход нолимеризации е-капролактама с различными количествами натрия, но данным Юмото и Огата [150], а на рис. 105 — с литием. Изменение коэффициента полимеризации е-канролактама со временем показано на рис. 106 [165]. Изменение фракционного состава в зависимости от времени показано на рис. 107. [c.183]

На рис. 138 показано изменение коэффициента полимеризации полиамидов, обнаруженное Шовелем [13]. Как видно, вторичная аминогруппа реагирует медленнее первичной. [c.229]

Деструктивным реакциям, как уже отмечалось выше, подвергаются и первую очередь более длинные молекулы [161—164]. Вероятность деструкции в зависимости от коэффициента полимеризации, как показано иа рис. 9 (см. стр. 93), значительно возрастает с увеличением длины молекулы [164]. Вследствие этого полидиснерсный иолимер, подвергшийся Д( струкции в равновесных условиях, становится более однородным но своему фракционному составу, так как происходит расш,еплепие наиболее -(линных молекул (см. стр. 92). Из рис. 14 (см. стр. 97), на котором показано изменение коэффициента полидиснерсности в ходе деструкции [161], видно, что коэффициент полидисперспости при этом стремится к 1, свидетельствуя об уменьшении полидиснерсности полимера [161, 163]. [c.267]

Штаудингер, Шнелль и Шток [606] определили, что прочность на изгиб полиамидного волокна увеличивается прямо пропорционально росту коэффициента полимеризации, в то время как прочность на растяжение мало зависит от изменения коэффициента полимеризации, начиная с продуктов, имеющих в макромолекуле 300 и более членов. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология