Полиметилакрилат выход мономера

Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности. [c.246]

Деполимеризация происходит наиболее легко у полимеров с небольшой теплотой образования (не выше 42 кДж/моль). Важное значение имеет и строение полимера. Так, мономеры отщепляются легче, если в макромолекуле имеются четвертичные атомы углерода с объемными заместителями (см. данные для полиметакрилата и поли-а-метилстирола в табл. 22). В то же время полиметилакрилат, имеющий третичный атом углерода, а также линейные полиэтилен и полипропилен дают небольшой выход. мономера. [c.58]

Таким образом, при пиролизе полиметилакрилата образуется лишь 0,7% (от всей суммы летучих) мономера, в то время как при пиролизе полиметилметакрилата выход мономера составляет - 95%. Продукты деструкции полиметилакрилата содержат в значительном количестве углекислый газ и метанол, а также фрагменты с довольно длинными цепочками, летучие при температуре пиролиза. Все это позволяет утверждать, что деструкция полиметилакрилата не связана с образованием свободных радикалов при [c.203]

Ниже сравнивается структура элементарного звена различных полимеров, включая полиметилметакрилат и полиметилакрилат, и выход мономера при термической деструкции. [c.205]

Это сравнение показывает, что чем больше атомов водорода в полиметиленовой цепочке замещено на боковые группы и чем больше эти боковые группы, тем выше выход мономера при пиролизе. Влияние пространственных затруднений особенно заметно при сравнении полиизобутилена, с одной стороны, и поли-а-метилстирола и полиметилметакрилата — с другой, а также при сравнении полипропилена с полистиролом и полиметилакрилатом. Однако не ясно, почему при пиролизе полистирола выход мономера выше, чем при [c.205]

Что касается природы продуктов деструкции, то систематические работы по качественному и количественному анализу их были начаты лишь в последнее время. Накопленные к настоящему времени данные показывают, что некоторые полимеры, например политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол, в случае пиролиза Б вакууме при температурах до 500—600° образуют мономер почти со 100%-ным выходом, тогда как при пиролизе полиэтилена, протекающем в сходных условиях, образуется смесь углеводородных фрагментов цепи с молекулярным весом от 16 (СН4) до 1000. Промежуточное ноложение занимают полимеры, при пиролизе которых образуется смесь мономеров и фрагментов цепи различных размеров. Кроме того, есть полимеры, подобные поливинилхлориду, поли-винилфториду и полиметилакрилату, среди продуктов пиролиза которых наряду с фрагментами, являющимися частью цепи, наблюдаются продукты, по своей структуре не имеющие отношения к исходной полимерной цепи. [c.11]

Приведенные в табл. ЗИ. полимеры разбиты на пять групп согласно их структуре акрилаты, стиролы, алифатические соединения, содержащие фтор, и соединения с ароматическими кольцами в цепи. Как видно из таблицы, замещение водорода метилом в а-ноложении в молекуле мономера приводит к более высоким выходам мономера (сравните, например, полистирол с нолн-а-метилстиролом, полиметилакрилат с нолиметилметакрилатом и даже полипропилен с нолиизобутиленом). Страус и Мадорский [291а] нашли недавно, что то же самое наблюдается и для пары акрилонитрил [291а] и метакрилонитрил [2916], причем соответствующие выходы мономера равны 1 и 100%. Замещение во- [c.277]

Передача цепи более вероятна в реакциях разложения, чем в реакциях полимеризации, вследствие более высоких температур. Поскольку реакции передачи цепи приводят к образованию немономерных продуктов, они уменьшают выход мономера Атомы водорода и хлора, стоящие у третичных атомов углерода, легко отщепляются при реакциях передачи цепи. Третичные и четвертичные атомы углерода более чувствительны к процессу разложения, чем вторичные атомы углерода. Полимеры, содержащие четвертичный углеродный атом, дают больший выход мономера, чем полимеры с третичными атомами углерода. Так, выход мономера выше в случае полиметилметакрилата по сравнению с полиметилакрилатом и выше в случае полиметакрилонитрила по сравнению с полиакрилонитрилом [c.20]

Реакция передачи цепи играет гораздо более важную роль в процессах разложения, чем в процессах полимеризации. Это связано с тем, что процессы разложения протекают при более высоких температурах, что благоприятствует реакциям передачи. Так как реакции передачи цепи приводят к образованию немономерных продуктов, они уменьшают выход мономеров Атомы водорода и хлора, стоящие у третичных атомов углерода, легко отщепляются при реакции передачи цепи. Четвертичные и третичные атомы углерода более чувствительны к процессу разложения, чем вторичные. Однако они не содержат атомов водорода, способных вступать в реакцию передачи. Полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода, при разложении дают, как правило, больший выход мономера, по сравнению с полимерами с третичными атомами углерода. Из полиметилметакрилата образуется больше мономера, чем из полиметилакрилата, а из полиметакрилонитрила больше, чем из полиакрилонитрила. [c.25]

Полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода, дают максимальный выход мономера. При замене одного из заместителей на водород выход мономера резко снижается. Так, содержание мономера в продуктах пиролиза полиметил-метакрилата приближается к 100%, тогда как полиметилакрилат дает выход мономера лишь около двух процентов. Аналогично снижается выход мономера при переходе от полимета-крилонитрила к полиакрилонитрилу. [c.41]

Нагревание полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов до 250° С и выше вызывает их быструю деструкцию 1) до низкомолекулярных полимеров, двуокиси углерода и метилового спирта — в случае полиметилакрилата [94 2) до изобутилеиа и смеси различных продуктов—для поли-трет-бутилметакри-лата [95] и 3) до исходного мономера — метилметакрилата — для полиметилметакрилата [96, 97]. При деполимеризации полиметилметакрилата можно достигнуть 98%-ного выхода мономера-сырца, добавив 5% фенола [98]. Деструкция происходит также при механическом воздействии на полимер, например при ]шльце-вании, экструзии и других процессах [99]. [c.335]

Авторами книги совместно с Г. Г. Исаевой и Е. Я. Юницкой исследованы некоторые особенности радиолиза деструктирующегося (ПММА) и преимущественно сшивающегося (полиметилакрилат, ПМА) полимеров на аэросиле [189, 190]. Полимеры наносили на аэросил путем полимеризации мономеров на поверхности. Установлено, что РХВ разрывов главных цепей ПММА, определенный путем измерения М полимеров вискозиметрическим методом и рассчитанный на энергию, поглощенную полимером, G в случае облучения на аэросиле существенно превосходит выход разрывов в блоке. Когда количество полимера близко к эффективному монослою, G = 5-10 (в зависимости от условий синтеза и соответственно конформации макромолекул), тогда как при облучении в блоке РХВ разрывов близок к 1 (рис. 4.4, кривые 1 и 5). С рассчитывали по формуле [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология