Полимеры молекулярный вес, определение вискозиметрическим методом

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

При определении молекулярной массы вискозиметрическим методом с расчетом ее по характеристической вязкости получают средневязкостную молекулярную массу, значение которой для большинства полимеров лежит в интервале между и, т.е. > Л/, >, и зависит при этом от формы макромолекул в растворе [c.172]

Это выражение служит для определения молекулярной массы вискозиметрическим методом. Константы /С и а являются постоянными для данной системы полимер— растворитель а теоретически имеет значения от 0,5 до 1, для реальных систем а = = 0,6- 0,8. Чем лучше растворитель, тем больше значение а и тем меньше значение К. Следовательно, с улучшением качества растворителя повышается характеристическая вязкость раствора. [c.77]

Это выражение служит для определения молекулярной массы вискозиметрическим методом. Кон-станты К я а являются постоянными для данной Си-стемы полимер — растворитель а теоретически имеет значения от 0,5 до 1, для реальных систем а — [c.72]

Вискозиметрические и осмометрические определения молекулярного веса могут проводиться только в разбавленных растворах, в которых, вследствие низкой концентрации растворенных частиц, они еще не взаимодействуют друг с другом. Предельная концентрация раствора, при которой соблюдается это условие, тем меньше, чем выше молекулярный вес растворяемого вещества. Концентрация высокомолекулярных веществ в растворе при определении молекулярного веса не должна превышать 0,1%. Для полимеров, макромолекулы которых имеют разветвленную форму, определение величины молекулярного веса вискозиметрическим методом не представляется возможным, так как увеличение молекулярного веса в этом случае не пропорционально увеличению длины молекулы. [c.631]

Исходный раствор для фракционирования содержал 0,6% полимера в смеси метилэтилкетона и ацетона, взятых в соотношении 1 1 в качестве осадителя использовался метанол. Было выделено двенадцать фракций. Молекулярный вес этих фракций был определен вискозиметрическим методом. Характеристическую вязкость определяли в бензоле при 40° с использованием вискозиметра Уббелоде молекулярные веса рассчитывали по уравнению [c.65]

Работа 41. Определение молекулярной массы полимеров вискозиметрическим методом [c.197]

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

Работа 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ПОЛИМЕРА ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.156]

Очевидно, что для расчета молекулярной массы полимера по формуле (III. 19) необходимо предварительное определение констант /С и а. Поэтому вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимера является лишь относительным. Константы /С и а находят, представив уравнение Марка — Куна — Хаувинка в логарифмической форме [c.101]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

При вискозиметрическом методе определения молекулярного веса полимера вначале устанавливают т1о, [c.223]

Вискозиметрический метод измеряет средневязкостную молекулярную массу и наиболее эффективен для монодисперсных полимеров. К достоинствам его относятся несложное аппаратурное оформление и быстрота определения, недостаток - чувствительность к наличию разветвлений в полимере, неоднородности макромолекул по химическому строению и конфигурации, существованию надмолекулярных структур (агломератов) в растворе и др. [c.327]

Уравнение Хаувинка — Марка применяется для определения молекулярной (вискозиметрической) массы полимеров. Коэффициенту а я К в этом случае должны быть предварительно установлены путем исследования полимеров этого же полимергомологического ряда с известной молекулярной массой, определенной прямыми, независимыми от вискозиметрических, методами (светорассеяние, осмометрия, седиментация, диффузия). [c.16]

ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРОВ [c.167]

Измерение вязкости разбавленных растворов наиболее часто употребляется для определения молекулярной массы и размеров линейных полимеров. Популярность вискозиметрического метода объясняется легкостью и точностью получения экспериментальных данных. Роль этих факторов превосходит некоторую сложность интерпретации и необходимость предварительной калибровки для определения молекулярной массы. [c.167]

Метод определения молекулярной массы путем измерения вязкости растворов очень удобен благодаря несложности применяемого оборудования. Этот метод может быть использован в любой заводской и цеховой лаборатории, однако получаемые абсолютные значения молекулярной массы полимера не всегда достаточно точны. Это объясняется тем, что вязкость разбавленного раствора определяется размером молекул, а размер молекул и молекулярная масса — это не одно и то же. При одной и той же молекулярной массе молекула может быть линейной и разветвленной, т. е. она может иметь неодинаковые размер и форму, что отражается на значении характеристической вязкости. Если постоянные К я а были определены для полимера менее разветвленного, а затем они используются при исследовании более разветвленного полимера того же химического состава или наоборот, то значения молекулярной массы, вычисленные по уравнению (14.26), могут быть неверными. Поэтому вискозиметрический метод может быть рекомендован для определения не абсолютного значения молекулярной массы, а ее изменения в различных процессах (при полимеризации, деструкции и т.д.). [c.409]

Этот факт привел Штаудингера к разработке вискозиметрического -метода определения весьма важной, но, как мы видели, трудно измеряемой для полимеров величины молекулярного веса. Уравнение, предложенное Штаудингером, имеет следующий вид [c.214]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Известно, что молекулярный вес полимера может бьггь определен вискозиметрическим методом (стр. 125) [c.146]

Молекулярные массы, определенные вискозиметрическим методом и рассчитанные по формулам Штаудингера и Марка — Хауинка (с использованием констант работы [7]), а также определенные методом эбулиоскопии, сравнительно близки. Метод вискозиметрии можно рекомендовать для контроля синтеза полиметакрилатных присадок как более простой, не требующий тщательной очистки полимеров от остатка мономеров и низкомолекулярных примесей и большой затраты времени. [c.120]

Для полученного полиизопрена определяют молекулярную массу вискозиметрическим методом (см. гл. 1) и снимают его ИК-спектр для определения структуры полимера. Для количественного исследования микроструктуры полиизопренов в настоящее время используют главным образом ИК- и ЯМР-спектроскопию. Метод ИК-спектроскопии особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-структур. В этом случае идентификацию проводят по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и нзопропенильной групп 909 и 887 см- соответственно идентификацию 1,4-структур — по полосе поглощения 840 см- . Разделение последней полосы на две соответствует колебаниям цис- и гранс-конфигураций. Полоса 845 см соответствует цис-, 4-, а полоса 800 см- — гране-1,4-конфигурации. 1,4-Структуре соответствуют также полосы 1131 [c.212]

Такое исследование было проведено нами с растворами смесей полистирола (ПС) и полиметилметакрилата (ПММА) различных молекулярных масс в разных растворителях (таблица) при Г=298К- Молекулярные веса цолимеров, определенные вискозиметрическим методом, были от 4-10 до 4,0-10 . Растворителями служили бензол и этилацетат. Параметры взаимодействия бензола с полимерами (обозначим ПС индексом 2, ПММА—3) Х),2 и Х1.3 соответственно равны, 0,446 и 0,437 для бензола 0,486 и 0,475 для этилацетата [8]. Из сравнения хи следует, что этилацетат обладает значительно меньшим сродством к изученным полимерам, чем бензол. Было также проведено аналогичное исследование в хлороформе, для которого получено Х1,2=0,380 Х1,з=0,402. [c.69]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

При определении молекулярных весов асфальтенов по вискозиметрическому методу были использованы коэффициенты, найденные для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены. Принималось, что эти компоненты (мас.11а, смолы, асфальтены), подобно высокомолекулярным полимерам, образуют полимергомологический ряд. Ошибочность этой исходной предпосылки, а также наличие агломерации в большей или меньшей степени (в зависимости от концентрации растворов) частиц асфальтенов в бензольных растворах и объясняют неудовлетворительность результатов, полученных при использовании вискозиметриче-ского метода для определения молекулярных весов асфальтенов. Эккерт и Уитмен [34] правильно отмечают, что о возможности применения виско-зиметрического метода определения асфальтенов нельзя ничего определенного сказать до тех пор, пока не будут получены более достоверные сведения о строении асфальтенов, а значения молекулярных весов, определенные по этому методу, будут подтверждены другими экспериментальными методами. [c.358]

Описание методики определения молекулярного веса полимера вискозиметрическим методом, данное в этом разделе, сжато и не обосновано математически Оно приводится главным образом для того, чтобы ознакомить читателя с простейшими экспериментальными методиками. Более полное описание методик применительно к по-лиаинилхлориду и полиолефинам дается в стандартах АЗТЛ [3], а подробная теория и другие вопросы по этому методу рассмотрены в ряде статей [2, 28, 52]. [c.54]

Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rio и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости Г1уд [c.73]

Для экспериментального определения молекулярной массы полимеров применяются различные методы, причем одни дают среднечисловые значения (осмометрический, метод концевых групп), а другие — среднемассовые (метод, светорассеяния), средневязкостные (вискозиметрический метод), среднедиффузпонные (диффузионный метод) или среднеседиментационные (метод ультрацентрифуги). [c.524]

В настоящее время еще невозможно определить молекулярную массу полимера на основе одних вискозиметрических данных, так как для расчета по обобщенному уравнению Штаудингера необходимо знать кроме [т ] еще /С и а. Этн величины обычно устанавливаются один раз для определенных полимергомологических рядов и растворителей путем параллельного измерения молекулярной массы вторым, независимым методом, например осмометрическим. Если при этом пользоваться тщательно фракционированными образцами полимера, то молекулярная масса, найденная вискозиметрически, практически совпадает с М , определенной осмометрическим методом (для моиодисперсных полимеров все виды средних молекулярных масс одинаковы). [c.532]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

Эмпирические наблюдения приводят к обобщению, утверждающему, что вязкость растворов полимера возрастает с ростом молекулярного веса растворенного вещества. Не создано точной теории, устанавливающей соответствие величины этого эффекта с величиной молекулярного веса. Далее, величина эффекта зависит как от размера полимерных молекул, так и от их формы. Поскольку внскозиметрнческие измерения очень легко выполнимы, вискозиметрию часто используют для получения приблизительных относительных величин молекулярных весов. Если эффекты вязкости для определенного тина полимера прокалиброваны путем сравнения с величинами, полученными другим методом, вискозиметрический метод можно использовать в качестве практического метода определения молекулярного веса. [c.595]

Молекулярный вес. Определение молекулярного веса полипропилена производится в основном вискозиметрическим методом. Для этого препараты стереорегулярного полимера растворяют при 80—100° С в тетралине пли декалине. Расчет молекулярного веса (М) производится по формуле [c.262]

Когда же при испытании узких фракций полимера, в которых полиднсперс- 1ость пе может быть значительной, наблюдается расхождение между значениями средних молекулярных весов, определенных вискозиметрическим и осмо- eтpичe ким методами, то это указывает па разветвленность полимера. [c.60]

Вискозиметрический метод — наиболее простой и доступный метод определения молекулярного веса полимеров в пшрокой области значений молекулярных весов. Этот метод является косвенным и требует определения констант в уравнении, выражающем зависимость вязкости от молекулярных весов. [c.156]

В связи с этим были разработаны новые способы определения молекулярного веса полимеров, отличающиеся от методов определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ, а именно химический (по количеству концевых групп), осмо-метрический, вискозиметрический методы, методы определения молекулярного веса по светорассеянию растворов, по седимен-тационному равновесию, по вязкости расплава, по температуре текучести полимера. [c.27]

Вискозиметрический метод основан на измерении вязкости растворов полимеров. Этот метод относится к косвенным методам, он самый простой, но не очень точный. Но благодаря своей простоте вискозиметрический метод нашел широкое применение, особенно при анализе целлюлозы. Среднее значение молекулярной массы при вискозиметрическом методе определения зависит от формы макромолекул. Для вытянутых жестких цепей средние значения молекулярной массы близки к Му,, а для гибких макромолекул, свернутых в плотные клубки,— к Мп- [c.54]

Вискозиметрический метод все шире начинает применяться для определения молекулярного веса ароматических полиамидов. Поскольку в ряде случаев разбавленные растворы ароматических полиамидов проявляют аномальные свойства, обусловленные полиэлектролитпым эффектом, то для вискозиметрического определения выбирают растворитель, в котором такие аномальные свойства отсутствуют. Методика определения основных констант и параметров, характеризующих поведение ароматических полиамидов в разбавленных растворах, описана в работах [10, 11]. Практически наиболее важными являются константы в уравнении, связывающем характеристическую вязкость полимера и его молекулярный вес. Значения этих констант для некоторых ароматических полиамидов приведены в табл. П.2 на стр. 69. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология