Аллильные производные, нуклеофильное замещение

Существует еще один механизм нуклеофильного замещения в аллилгалогенидах, который может протекать конкурентно или даже заменять собой замещение типа SN2. При этом механизме происходит нуклеофильная атака не по насыщенному а-углероду, а по ненасыщенному углеродному, атому в -положении — при этом происходит одновременный сдвиг электронов двойной связи и выталкивание галогенид-иона. Такие реакции имеют второй порядок и обозначаются символом SN2. В случае несимметричных аллильных производных образуется продукт перегруппировки. [c.294]

Замещение в аллильных производных. Реакция нуклеофильного замещения в аллильных производных имеет ряд особенностей. Если аллиль-ная группа несет заместитель, уходящий в виде нуклеофильной частицы, то атака направляется в у-положение (реакция 3 2 ). [c.235]

Нуклеофильное замещение в аллильных производных. В случае аллильных производных атака нуклеофила У- направляется в 7-положение к уходящей группе [c.217]

При внедрении в аллильную СН 2-группу циклогексена одновременно идет и присоединение к двойной связи [уравнение (40) ] [100]. Карбен из диазокетона (IL) внедряется также в С—Н-связи бензола [99], толуола, ксилола, хлор- и бромбензола [100]. Замещение производных бензола проходит в о- и тг-положения, а взаимодействие с боковой цепью или нуклеофильная атака ароматического ядра (с расширением цикла) не наблюдаются. [c.157]

Аллильные перегруппировки. При нуклеофильных атаках на галоидный аллил и его производные наряду с нормальным продуктом замещения получаются продукты изомеризации нуклеофильный реагент вступает не на место замещаемого галоида, а к углероду 3, двойная же связь перемещается. Для галоидного аллила, меченного по углероду ( С), это выразится так [c.570]

Теперь несколько слов об особенностях изогипсических трансформаций аллнльпых систем уроиня окислеиия 2, т. 0. производных типа 107. Нуклеофильное замещение т рупп X л этих системах моя ет происходить и по С-1, п по С-.) с миграцией двойной связи (аллильная перегруппировка). При необходимости эту реакцию можно провести как в том, так и и другом паправлении вполне селек- [c.112]

Ко второму уровню окисления, вообще говоря, относятся любые производные, содержащие две функциональные группы первого уровня окисления. Если эти функции достаточно удалены друг от друга, так, что они не могут оказывать заметного взаимного влияния, то тогда все, что говорилось о производьгых первого уровня окисления, применимо и к этим случаям. Иная ситуация возникает, когда такие функции находятся у соседних атомов углерода, так что по сути дела они образуют единую функциональную группу, как это имеет место в таких соединениях, как оксираны (эпоксиды), 1,2-дизаме-щенные (вицинальные) и аллильные производные. Эпоксиды и 1,2-бифунк-циональные производные алканов — это родственная группа соединений, внутри которой изогипсические трансформации легко осуществимы с помощью стандартного набора внутри- и межмолекулярного нуклеофильного замещения, как показано на схеме 2,52, [c.140]

Повышенная склонность третичных аллилыгых производных претерпевать аллилыгую перегруппировку в ходе нуклеофильного замещения позволила разработать один из самых надежных способов удлинения углеродной цепи, ключевыми стадиями которого являются а) синтез третичного аллильного карбинола из кетона по обьмной схеме реакции Гриньяра, б) превращение гидроксильной функции в более легко уходящую группу (например, ацилокси) и в) сочетание полученного производного с алкиллитийкупрат-ным реагентом (см. схему 2.54 [c.141]

Цри сравнительном изучении электрофильного и нуклеофильного замещения в аллильных производных ртути было найдено , что кротилмеркурбромид дает с НС1 (в эфире или этилацетате) почти исключительно бутен-1, причем скорость протолиза примерно в 10 раз выше, чем для н-бутилмеркурбромида. Эти факты указы- [c.100]

Химия гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, представленная в настоящей книге, показывает, с нащей точки зрения, существенные успехи в развитии новых методов и подходов в области синтеза данного класса соединений и широком использовании определенных и специфических свойств перфторолефинов и их производных в процессах формирования гетероциклических систем. Эти результаты, в свою очередь, обеспечивают новые возможности для развития и расщирения нащего знания в области органического синтеза фторорганических соединений. Важное преимущество новой методологии — использование дешевых и легко доступных исходных полупродуктов, в частности перфторолефинов, являющихся продуктами индустриальной химии фтора. Вместе с тем перфторолефины оказываются удобными модельными объектами для решения различных проблем, связанных с нуклеофильными реакциями фторолефинов, таких как выявление соотношения процессов присоединения, винильного и аллильного замещения, применение нуклеофильного катализа в реакциях присоединения и циклоприсоединения и т.п. Развитие химии перфторолефинов наряду с чисто практическими результатами во многом определило общие успехи в исследовании фторсодержащих соединений различных классов. [c.303]

При нуклеофильной атаке на атом углерода О возникает так называемый нормальный продукт, в то время как атака на этом С приводит к появлению продукта перегруппировки. Перегруппировками называются изменения в углеродном скелете исходного соединения, а также в расположении двойных и тройных связей и заместителей (функциональных групп). В данном случае с уходящей группой — V связан замещенный аллил, поэтому и перегруппировка называется аллильной. В частном случае, когда К=Н (незамещенное производное аллила), перегруппировавшийся продукт идентичен нормальному. Приведем простейший пример аллильной перегруппировки [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология