Аллильные производные ртути,

АЛЛИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ РТУТИ [c.252]

Аллильные производные ртути [367] и кремния [368] также могут быть использованы в препаративных целях. [c.244]

Осуществлен перенос от ртути к палладию и родию—аллильных групп, но в данном случае, естественно, получаются я-аллильные производные переходных металлов [c.67]

Таким образом, изученные к настоящему времени аллильные производные непереходных металлов за немногим исключением существуют в динамической форме уже в обычных условиях либо переходят в таковую при нагревании. Из приведенных выше данных следует, что переход в это состояние происходит сравнительно легко у соединений с ковалентной, но сильно поляризованной связью металл — аллил. Заметно труднее переходят в динамическое состояние предельно полярные аллильные производные натрия и калия. С другой стороны, такой переход не наблюдается для производных кремния, олова и германия даже в относительно жестких условиях, а у соединений ртути требует добавки соли. Экспериментальный материал, касающийся этой проблемы, еще недостаточен, чтобы дать полное представление о механизме, но кажется очевидным, что для соединений с различной степенью прочности и полярности связи аллил — металл он должен быть различным. [c.219]

Цри сравнительном изучении электрофильного и нуклеофильного замещения в аллильных производных ртути было найдено , что кротилмеркурбромид дает с НС1 (в эфире или этилацетате) почти исключительно бутен-1, причем скорость протолиза примерно в 10 раз выше, чем для н-бутилмеркурбромида. Эти факты указы- [c.100]

Аллильные производные ртути обладают еще одной особенностью. По аналогии с аллилгалогенидами [61 — 64] можно предположить явление заторможенного внутреннего вращения относительно связи С—С, прилежащей к связи С—Hg, и поворотную изомерию рассматриваемых молекул. В ИК-спектрах были найдены лишние полосы, которые можно было бы отнести за счет поворотной изомерии, но без изучения температурной зависимости интенсивностей полос и других дополнительных исследований пока трудно делать конкретные выводы о конформациях молекул аллилмеркургалогенидов. [c.253]

Основные колебания аллильных производных ртути приведены в табл. 15. Молекулы типа H2 = H H2HgX (X—галоген) имеют 24 основных колебания. Отнесение веерного -Ую и крутильно-деформационного vn колебаний метиленовой группы, а также некоторых низкочастотных колебаний проведено на основе результатов колебательного расчета. К неплоскостному деформационному колебанию vi7 группы СН целесообразно отнести полосу 680 см , хотя эта частота обнаружена у других аллильных соединений в области 530—640 см [61—64]. Интерпретация остальных частот основных колебаний не требует обсуждения. [c.253]

IНедавно начато изучение обмена между аллильными производными олова и неорганическими солями ртути 24а. [c.60]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

ФЕНИЛ-(ТРИГАЛОГЕНМЕТИЛ)-РТУТЬ (IV, 52—56). Получение днгалогенкарбенов (IV, 55, после выдержки пз [71). Аллиламины, содерх ащие не менее четырех углеродных атомов в аллильной 1 епи, образуют с Ф. производные циклопропана (2), а также продукты расщеплении (3) и (4) [7а[. [c.497]

Было осуществлено также присоединение хлора, брома, диро-дана и ацетата ртути к аллильным радикалам С-производных углеводов [61, 65, 66]. К тетраацетил-р-О-глюкопиранозил-этилену были присоединены бром и ацетат ртути. Реакция присоединения галоидов и диродана проводилась, как правило, в уксусной кислоте и давала хорошие выходы (70—90%). Этим путем были получены производные глюкозы, арабинозы, ксилозы, рамнозы, например (XLI) [c.141]

Оксимеркурированию родственна реакция Трайбса — аллиль-ное окисление олефинов ацетатом ртути в уксусной кислоте, обычно при нагревании. Это превращение можно было бы описать как выброс аллильного протона из иона меркуриния с последующим демер курированием ртутноорганического соединения аллильного типа. Хотя термическое разложение вицинальных аддуктов также приводит к аллильным ацетатам, имеются данные, что реакция Трайбса не проходит через стадию присоединения 1 . Следует упомянуть об аналоге реакции Трайбса для циклопропанов , пример которого недавно описан для стероидного производного [c.253]

Так же как в углеводородах, пропенильная группировка в непредельных ароматических спиртах и фенолах и их производных (в водной среде) не присоединяет солей ртути, соединения же с аллильной группировкой дают 1фО- [c.66]

При действии окиси ртути в 80% уксусной кислоте на аллильные эфиры фенэла и р-нафтола происходит меркурирование в ядро без затрагивания двойной связи. (См. главу Меркурирование , стр. 37.) Троном и Диршерлем предложен метод отделения винильных от этильных производных из смеск [c.66]

Все бис-я-аллильные соединения, а также быс-я-аллилникельгалогени-ды не выделяли в кристаллическом виде и применяли в реакции с металлической ртутью в виде растворов в пентане, эфире или бензоле. В случае никелевых производных содержание комплекса определяли комп-лексонометрическим титрованием трилоном Б [27]. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология