Льюиса изомеризации

Катализаторы на основе кислот Льюиса, активные при полимеризации олефинов, обладают значительно меньшей активностью при изомеризации, чем бренстедовские кислоты. [c.89]

Приведенные данные показывают, что можно заметно усовершенствовать существующие методы выделения и дифференциации ГАС с помощью комплексообразования и повысить их селективность путем оптимального подбора акцепторов и координирующих растворителей. Однако не исключено, что галогениды переходных металлов — кислоты Льюиса, способные катализировать процессы изомеризации, диспропорционирования и т. д.— могут вызывать изменения первичной природы наиболее лабильных ГАС. Этот вопрос изучен явно недостаточно, и потому при применении комплексообразования с солями металлов в аналитических целях должны соблюдаться известные меры предосторожности (краткосрочность контактов, малые соотношения реагент сырье, невысокие температуры и пр.). [c.13]

Кислотно-основные свойства катализаторов. Сведения о кислотности часто необходимы при оценке свойств катализаторов. Активность и селективность катализаторов в реакциях крекинга органических соединений, изомеризации, полимеризации, дегидратации и других находятся в непосредственной связи с их кислотными свойствами. В настоящее время общепризнанным является принцип родственности механизмов гомогенного и гетерогенного кислотного катализа. Поэтому, по аналогии с гомогенным катализом, в гетерогенном катализе используются такие понятия, как кислота Бренстеда , кислота Льюиса и, соответственно, бренстедовские и льюисовские кислотные центры. Однако вопросы структуры кислотных точек на поверхности катализаторов, возможность перехода одного типа кислотных центров в другой, а также их влияние на поведение катализатора в процессе все еще остаются дискуссионными. [c.381]

Хлорид алюминия, как кислота Льюиса, вызывает изомеризацию алициклов [c.140]

Этк реакция служит стадией распространения цени при реакциях изомеризации насыщенных углеводородов. В присутствии сравнительно слабых кислот, например серной, межмолекулярное отнятие водорода может происходить только третичным ионом и от молекул, содержащих атомы водорода, связанные с третичными атомами углерода. В присутствии же сравнительно сильных кислот, например кислоты Льюиса (хлористый алюминий), реакции межмолекулярной передачи водорода могут также протекать при наличии вторичных и третичных атомов углерода. [c.84]

Кислотную функцию катализатора риформинга выполняет оксид алюминия. Он определяет активность катализатора в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Кислотность поверхности АЬОз обусловлена как льюисовскими, так и бренстедовскими центрами. Бренстедовская кислотность определяется протонами хемосорбированной воды или протонодонорных ОН-групп. При частичном удалении ОН-групп путем прокаливания на поверхности остаются координационно-ненасыщенные ионы АР+, которые являются кислотными центрами Льюиса. Для усиления кислотности в оксид алюминия вводят 0,5—2 % хлора. Хлор замещает часть гидроксильных групп поверхности, и катион А1 + оказывается связанным с двумя различными анионами. При этом нарушается электронная симметрия и происходит отток электронов от связи О—Н, благодаря чему повышается подвижность водорода. В процессе работы часть хлора теряется, в основном, за счет взаимодействия с влагой, содержащейся в сырье. Поэтому одно из требований к сырью риформинга — содержание воды не более %. Для компенсации возможных потерь хлора в сырье постоянно или периодически вводят определенное количество органических хлоридов (дихлорэтан, четыреххлористый углерод или этил-хлорид). [c.354]

Изопропилбензол получается в результате изомеризации 1-хлор-пропана в 2-хлорпропан под действием кислоты Льюиса [c.472]

Изомеризация алканов. Под действием сильных электрофиль-ных реагентов (кислот Льюиса) н-алканы частично превращаются в изоалканы, а изоалканы — в м-алканы. Образуется равновесная [c.99]

Алюмосиликаты проявляют свойства сильных кислот Бренстеда, устойчивых вплоть до высоких температур и способных катализировать крекинг углеводородов, причем механизм катализа предусматривает образование ионов карбония. Однако дегидратированная окись алюминия обладает кислотными центрами по Льюису, которые, вероятно, играют важную роль в ряде каталитических реакций, например при дегидратации, изомеризации и ароматизации. [c.305]

Перегруппировка является общей для всех тионфосфорных соединений, содержащих хотя бы одну алкоксигруппу. Наличие электронодонорных заместителей у атома фосфора способствует реакции. В присутствии кислот Льюиса изомеризация тионфосфатов происходит при 20°С. [c.323]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Сформулированные положения стимулировали постановку дальнейших работ с целью изучения возможности замены существующего промьппленного способа получения высокооктановых компонентов бензинов (изооктана) путем алкилировании изобутана бутиленами, в котором в качестве катализаторов используются серная и фтористоводородная кислоты. Совместно с К. И. Патриляком исследованы особенности процесса алкилирования изобутана бутиленами на поликатионно-декатионированном цеолите типа X. Установлено существование периода разработки катализатора, зависимости протекания процесса от условий активации катализатора, пульсирующего характера процесса в отдельных зонах катализатора по высоте слоя, неодинаковой алкилирующей способности бутиленов, изомеризации бутилена-1 в бутилен-2. Развиты теоретические представления о природе активных центров Льюиса и связанных с ними физико-химических свойствах поликатиопно-декатионированных цеолитов типа X и . Эти работы послужили научной основой получении ияооктана алкилированием изобутапа бутиленами в присутствии цеолитных катализаторов. Промышленная реализация процесса позволит перевести алкилирование в число процессов с безотходной технологией. [c.15]

Изомеризация н-парафинов идет с небольшим (6—8 кДж/моль, т. е. 1,5—2,0 ккал/моль) выделением тепла. Этот процесс легко катализируется кислотами Льюиса— А1С1з, ВРз, 2пС 2. Необходимым условием катализа является присутствие протонной кислоты. Кислоты Льюиса могут промотироваться и водой, в присутствии [c.231]

В Присутствии олефина, но без хлористого водорода при невысоких (<150°С) температурах реакция также це идет. Это указывает, что кислоты Льюиса не могут в условиях изомеризации не-пооредственно образовывать карбоний-ион. Предполагают, что карбоний-ионы образуются в результате реакции типа [c.232]

Рез льтаты проведенного исследования и вытекающие из него выводы совпадают с данными других работ, посвященных снижению температуры текучести [1—4], которые отчетливо показывают важную роль кислотности носителя. В тех случаях, когда эта кислотность достигается путем добавления кремнезема к окиси алюминия, обнаружено, что наиболее благоприятное влияние кремнезем оказывает при количестве его в пределах 10—40% от веса окиси алюминия. Подобное содержание кремнезема вообще требуется для протекани.ч 113-бирательного деструктивного гидрирования, т. е. получения максимального возможного выхода жидких продуктов [5]. Снижение температуры застывания, достигаемое в результате мягкого гидрокрекинга, сопровождаемого изомеризацией, по-видимому, обусловлено кислотностью носителя катализатора, которая способствует образованию карбоний-ионов. Последние активно участвуют как промежуточный продукт в многочисленных реакциях, в том числе в реакциях крекинга и изомеризации. Итак, доказано, что применение одной только окиси алюминия в качестве носителя катализатора, не позволяет достигнуть желаемых результатов. В заключение следует отметить, что кислотность, возникающая вследствие присутствия окиси алюминия и обусловленная образованием кислоты типа Льюиса [6], оказывается недостаточной. Кислотность, существующая в алюмосиликате состава 15 85 типа применяемого как промышленный катализатор крекинГа, слишком велика реакция сопровождается чрезмерно большим образованием газа и бензина. В этом случае кислотные центры представляют собой, главным образом, кислоты типа Брен-стеда 7]. Действительно, было показано, что носитель, содержащий 17,5% окиси алюминия и 82,5% двуокиси кремния, является кислотой Бренстеда [7], отличающейся максимальной кислотностью. Наоборот, алюмосиликаты с более низким содержанием кремнезема обладают меньшей кислотностью по Бренстеду и содержат меньше протоновых активных центров, [c.147]

Природа кислотности, обусловливающей каталитическую активность алюмосиликата, четко не установлена [70]. Катализатор может быть протоновой кислотой или кислотой Бренстеда или Льюиса, но механизм изомеризации после образования карбоний-иона такой же, как в присутствии серной кислоты. Инициатор карбоний-ионов может образоваться в результате или отнятия гидридного иона от углеводорода кислотным катализатором, или образования алкена как продукта крекинга с последующим присоединением к этому алкену протона кислоты. ,, [c.99]

Аналогичные превращ. происходят при действии на тион-фосфорные соед. к-т Льюиса, солей аммония или фосфония, а также при термич. изомеризации исходного соед. при этом одна молекула тионфосфата выступает в качестве алкилирующето агента [c.549]

Путем алкилирования Н-аллилзамещенных аминофенолов полиизобутиленом (348 К, 3 ч) синтезированы высокомолекулярные аналоги, изомеризация которых протекает в нитробензоле (390 К) только в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса, в частности 7пС12 [c.227]

Изомеризация олефинов протекает также под влиянием протонных кислот или кнслот Льюиса [109], однако, поскольку в этом случае промежуточно образуются карбениевые ионы, то вероятность скелетных перегруппировок возрастает. Иногда этот способ можно применять для превращения менее устойчивых олефннов в более устойчивые (уравнение 206). В последние годы- все в большем масштабе для сдвига двойной связи применяют катализ переходными металлами, в частности хлоридом родия(III) [ПО]. [c.228]

Регулируя природу кислотных центров (кислотные центры Бренстеда и Льюиса) и их активность, можно обеспечить протекание реакции в желаемом направлении. Одним из распространенных способов регулирования селективности катализаторов кислотного типа является нейтрализация наиболее активных центров основаниями (NaOH, Naa Og, амины). На катализаторах высокой кислотности (алюмосиликаты, цеолиты) протекают реакции крекинга и скелетной изомеризации, а на катализаторах средней силы (AI2O3) - дегидратация спиртов и миграция двойных связей. [c.735]

Изомеризация в присутствии галогеноводорода и кислоты Льюиса происходит на стадии образования аренониевого иона за счет внутримолекулярного 1,2-сдвига алкильной группы (см. 13.6.1). Для взаимных превращений пара-, мета- и орто-ксилолов изомеризация описывается следующим образом [c.473]

Гомогеннокаталитическая изомеризация алкенов. Активность протонных кислот в миграции двойной связи во внутрь углеводородной цепи стала известна после опытов А.М. Бутлерова с диизобутиленом. Такими катализаторами являются безводные серная кислота, хлористый, бромистый и фтористый водород. Гомогенными катализаторами этих реакций являются растворы кислот Льюиса галогениды алюминия, бора, цинка. Мшрация двойной связи наблюдается в присутствии солей алюминия, хрома, железа и кобальта. [c.896]

В изомеризации парафинов С4—С12, катализируемой кислотой Льюиса, диоксид углерода оказался особенно полезным компонентом растворителя в сверхкритнческих условиях из-за его способности растворять бромат алюминия и водород. Присутствие катализатора и водорода в гомогенно растворенном состоянии сильно подавляет нежелательный крекинг, сопутствующий изомеризации, и обеспечивает очень благоприятное отношение активностей реакций изомеризация/крекинг = = 50/1 [55]. [c.108]

Кислотную функцию катализатора риформинга выполняет оксид алюминия. Он определяет активность катализатора в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Кислотность поверхности АЦОз обусловлена как льюисовскими, так и бренстедовскими центрами. Бренсте-довская кислотность определяется протонами хемосорбированной воды или прото-но-донорных ОН-групп. При частичном удалении ОН-групп путем прокаливания на поверхности остаются координационноненасыщенные ионы А1 , которые являются кислотными центрами Льюиса. Для усиления кислотности в оксид алюминия вводят 0,5-2 % хлора. Хлор замещает часть гидроксильных групп поверхности, и катион А1 оказывается связанным с двумя различными анионами. При этом нарушается электронная симметрия и происходит отток электронов от связи О—Н, благодаря чему повышается подвижность водорода. [c.222]