Изомеризация получение ароматических углеводородов

Для приведенных реакций, за исключением реакции изомеризации н-гек-сана, значения кажущихся энергий активации мало различаются и при наблюдаемых отклонениях близки к 130 кДж/моль. Это обстоятельство заставляет предположить, что повышение температуры в процессе каталитического риформинга не должно приводить к очень большому увеличению селективности реакций, ведущих к получению ароматических углеводородов. Для расчета селективности реакций ароматизации гептанов и дегидроизомеризации метилциклопентана пользовались упомянутым выше методом. При степени превращения метилциклопентана [c.153]

Другие наблюдаемые явления, нанример, изомеризация с образованием разветвленных цепей, получение ароматических углеводородов и др., вызваны вторичными реакциями, которые связаны с действием катализаторов на олефины [247, 249—251]. При 500° С парафины от Сд до а также твердый парафин (приблизительно С24) расщепляются в присутствии циркониево-алюмосиликатного катализатора в 5—60 раз быстрее, чем без катализатора при той же температуре. Хотя пропан, н-бутан и изобутан крекируются над катализатором несколько быстрее, чем термически, влияние катализатора проявляется достаточно сильно лишь в том случае, когда сырьем служат парафины g и выше. [c.327]

На рис. 115 представлен один из вариантов схемы глубокой переработки сернистой нефти типа самотлорской . Нефть поступает на установку ЭЛОУ-АТ. Бензиновую фракцию н. к. — 180 °С разделяют вторичной перегонкой на более узкие. Легкий бензин (н. к. — 62 °С) подвергают изомеризации, а изомеризат смешивают с бензином риформинга. Фракция 62—140 С идет на риформинг для получения ароматических углеводородов. Фракция 140—180 °С поступает частично на риформинг для получения высокооктанового бензина, а частично используется как компонент авиационного керосина, который вместе с фракцией 180—240 °С подвергают гидроочистке. Фракция дизельного топлива (240—350°С) также проходит гидроочистку, после чего полностью или частично идет на депарафинизацию для получения зимнего дизельного топлива. Из катализата, полученного при риформинге фракции 62—140°С, экстрагируют ароматические углеводороды Се—Сз, которые затем разделяют перегонкой, а фракцию Се — четкой ректификацией в сочетании с адсорбцией. Рафинат (остаток после выделения экстракта) может явиться сырьем пиролиза. [c.310]

На заводе со схемой Щ в дополнение к блокам ЛК-вУ и установке получения ароматических углеводородов сооружается установка высокотемпературной или низкотемпературной изомеризации фракции н.к. - 62°С мощностью 300 тыс.т/год. [c.27]

Для снижения выхода продуктов деметилирования и диспро- порционирования при изомеризации ксилолов в исходное сырье добавляют толуол. Ниже в качестве примера приводятся результаты изомеризации смеси ароматических углеводородов g с целью получения п- и о-ксилола при 1,4 МПа (14 кгс/см ), 283 С и весовой скорости 2,8 4 1 (в,вес. %) [19, 20] [c.165]

Современные методы получения ароматических углеводородов позволяют создавать мощные комплексы по производству п- и о-ксилола. Так, путем комбинирования установок каталитического риформинга мощностью 1 млн. т/год трансалкилирования толуола и ароматических углеводородов Сд, изомеризации и выделения ароматических углеводородов Сд можно вырабатывать до 400 тыс. т/год п- и (или) о-ксилола. [c.298]

В технике процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Q-нафтенов, присутствующих в нефтяных фракциях, называется гидроформингом. Он состоит в том, что нефтяные фракции, кипящие в интервале 70—200°, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализатором дегидрирования. Процесс проводят при температуре около 500° и умеренном давлении. Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов в соответствующие ароматические углеводороды. Дополнительно могут протекать в известной степени реакции изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны и реакции дегидроциклизации парафинов в ароматические углеводороды. Парафины, если только они подвергаются каким-либо превращениям, в основном крекируются с образованием олефинов и низших гомологов метана. Однако вследствие высокого парциального давления водорода образовавшиеся олефины немедленно гидрируются в соответствующие парафиновые углеводороды, и таким образом получаются продукты реакции, свободные от ненасыщенных соединений. Считают, что одним из факторов, обусловливающим долгий срок службы катализатора при гидроформинге, является отсутствие олефинов, в результате чего уменьшается обуглероживание контакта. [c.243]

Гудриформинг—каталитический риформинг нефтей и получение ароматических углеводородов. Применяются катализаторы, используемые для дегидрирования Сд-циклов, дегидроизомеризации Сд-циклов и изомеризации парафинов. При этом процессе крекинга не происходит, и поэтому катализаторы не дезактивируются. [c.583]

Нафтеновые углеводороды подвергают крекингу с раскрытием кольца, изомеризации, дегидрированию с получением ароматических углеводородов и продуктов уплотнения, частично остающихся на катализаторе. [c.472]

В процессе изомеризации, осуществляемом на платиновом катализаторе при давлении 35 ат, температуре 360-420°С, объемной скорости процесса 1,5-2 ч и молярном отношении водород сырье 1 6 происходит изомеризация низкооктановых парафиновых углеводородов, содержащихся в легких прямогонных бензиновых фракциях, а также полученных при каталитическом риформинге узких бензиновых фракций с целью получения ароматических углеводородов [14,15]. [c.78]

Получение ароматических углеводородов изомеризацией и деалкилированием [c.70]

Работы, относящиеся к ароматизации бензинов, большей частью носят прикладной характер, и полученные результаты редко освещаются в общей печати. Хотя в главе VII будут кратко рассмотрены новейшие методы получения ароматических углеводородов, однако в настоящем разделе целесообразно привести те немногие работы, в которых описывается ароматизация природных углеводородных смесей нефтяного происхождения, а также дать обзор патентов, в которых речь идет о каталитической переработке бензинов с целью улучшения их антидетонационных свойств. Нет никаких сомнений в том, что в большей части этих патентов наряду с изомеризацией имеются в виду также ароматизация парафиновых углеводородов и дегидрогенизация гомологов циклогексана. [c.111]

ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ МЕТОДАМИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ И ДЕАЛКИЛИРОВАНИЯ [c.100]

Известно, что процесс платформинга является одним из наиболее прогрессивных методов переработки нефтяных фракций с целью получения ароматических углеводородов [1]. Цикланы, важное сырье для процесса платформинга, подвергаются в нем сложному комплексу взаимосвязанных реакций дегидрированию гексаметиленовых нафтенов, дегидроизомеризации 5-членных цикланов, обратимой изомеризации пента- и гексаметиленовых нафтенов, реакциям расщепления. Так как процесс дегидроизомеризации проходит намного труднее, чем дегидрирование, и осложняется идущими со значительной скоростью реакциями расщепления, выяснение механизма процесса и взаимосвязи с остальными реакциями приобретает важное теоретическое и практическое значение. [c.31]

Реакция изомеризации — диспропорционирования отличается рядом практически весьма важных особенностей, с которыми необходимо предварительно ознакомиться для рассмотрения возможности промышленного осуществления процесса. Весьма важно отметить, что в реакциях этого типа в качестве сырья вероятнее всего будут использованы псевдокумол и ж-ксилол. Действительно, при производстве п- и о-ксилола и этилбензола высокой чистоты в виде остатка ароматической риформинг-фракции Сз будет получаться фракция, содержащая около 75% ж-ксилола. Эта фракция может использоваться как сырье для получения других изомерных ксилолов реакцией изомеризации или для получения ароматических углеводородов диспропорционированием. Аналогично псевдокумол высокой чистоты можно получать из фракции С,, риформинг-бензина путем выделения головных и хвостовых компонентов. Изомеризацией этой фракции можно получать смесь трех изомерных триметилбензолов, из которой мезитилен можно выделить перегонкой. Можно также осуществить диспропорционирование псевдокумола для получения фракции Сю, из которой кристаллизацией можно выделить дурол. Выше уже указывалось, что при помощи известных в настоящее время методов мезитилен нельзя выделить из ароматической фракции Сд риформинг-бензина. Хотя, как указывалось в патентной литературе [70—72], дурол можно выделить из риформинг-бензинов С кристаллизацией, суммарные ресурсы дурола, которые удастся получить из этого источника, недостаточны для крупнопромышленного применения. Помимо увеличения потенциальных ресурсов дурола при помощи процесса диспропорционирования, получаемая таким процессом фракция Сц, будет содержать значительно больше дурола, чем фракция Сщ риформинг-бензина, что дает заметные преимущества на последующих ступенях очистки. [c.331]

Помимо этих реакций, ведущих к образованию ароматических углеводородов из неароматических, идут реакции гидрокрекинга, изомеризации. Но основным результатом является получение ароматических углеводородов. [c.33]

Большое влияние оказывают катализаторы на условия каталитического риформинга. При риформинге происходят реакции изомеризации парафиновых углеводородов и изомеризация (одновременно с дегидрированием) олефинов, а также гидрирование — дегидрирование парафинов (с получением ароматических углеводородов) и олефинов (с получением парафинов). В процессе используют изомеризующий катализатор (платина, палладий, молибден) на кислотном носителе (оксид алюминия, алюмосиликат, цеолит), который ускоряет реакции гидрирования — дегидрирования. Кислотная функция катализатора усиливается добавлением промотора (фтора или хлора). Для углубления изомеризующей способности к катализаторам добавляют редкоземельные элементы (рений, иридий). [c.241]

Эта реакция была открыта до первой мировой войны Н. Д. Зелинским , который проводил ее при 300° С и атмосферном давлении, используя в качестве катализатора палладий или платину. Технический процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Св Нафтенов, присутствуюш,их в нефтяных фракциях, известен-Под названием гидроформинга. Нефтяные фракции, кипящие в пределах 70 200° С, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализаторами дегидрирования процесс проводят при 500° С и умеренном давлении Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов с образованием соответствующих ароматических углеводородов. Кроме того,происходят в некоторой степени изомеризация алкилциклопентанов в циклогексаны и дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов. [c.235]

Значение производства ароматических углеводородов постоянно увеличивается, так как применение получаемых на их базе химических продуктов и синтетических полимеров непрерывно расширяется. Основными ароматическими углеводородами являются бензол, ксилолы, в том числе изомеры ксилола (параксилол, ортоксилол, метаксилол), толуол. Конфигурация комплекса ароматических углеводородов все время-видоизменяется. Это зависит от вида используемого сырья, соотношения спроса на отдельные ароматические углеводороды и цен на них. Ароматические углеводороды получаются на нефтеперерабатывающих заводах в процессе риформинга, направленного специально на увеличение содержания бензола, толуола и ксилолов в рафинате. Кроме этого ароматические углеводороды получаются на нефтехимических предприятиях в составе пироконденсата при работе этиленовых установок на жидком углеводородном сырье, а также на коксохимических предприятиях из легкого газойля коксования углей. Ароматические углеводороды извлекаются из рафинатов или пироконденсата методами экстракции, экстрактивной дистилляции, адсорбции. Кроме этого существуют различные методы взаимного превращения ароматических углеводородов, например, деметилирование толуола в бензол диспропорционирование смеси толуола и ксилолов в бензол и изомеры ксилолов изомеризация ксилолов. Разработаны также процессы получения ароматических углеводородов из смеси пропана и бутана. [c.130]

С технологической точки зрения рексформинг, изоплюс и комбинированные процессы риформинга с изомеризацией наиболее подходят для переработки углеводородов газовых бензинов в связи с высоким содержанием в них парафиновых углеводородов. Для получения ароматических углеводородов более подходящим сырьем являются узкие фракции бензина с высоким содержанием нафтеновых углеводородов. [c.153]

Первый в СССР комплекс получения ароматических углеводородов Се—Сэ из технического ксилола, включающий установку изомеризации ксилолов на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении (процесс ВНИИ НП), освоен в ПО Ново-полоцкнефтеоргсинтез . Этилбензол, о-ксилол и псевдокумол выделяются методом четкой ректификации, п-ксилол — методом низкотемпературной кристаллизации. [c.269]

Каталитический риформинг — важнейший процесс производства ароматических углеводородов нз нефтяного сырья [298, 299]. Наиболее широкое применение в промышленности органического синтеза нашли низкомолекулярные ароматические углеводороды — бензол, толуол и ксилолы. Для того, чтобы получить эти углеводороды в необходимых количествах и требуемой чистоты, наряду с каталитическим риформингом применяют ряд других процессов — извлечение ароматических углеводородов из риформатов, разделение изомеров ксилола, изомеризация. лг-ксилола, а а некоторых случаях н этил-бепзола, с превращением в орпю- и /го/ а-изомеры ксилола, гидродеал-килпрование толуола в бензол и др. Ниже будут рассмотрены лишь вопросы, связанные.с использованием каталитического рнформинга для получения ароматических углеводородов. [c.176]

При проведении реакции под давлением 1,2 МПа (12 кгс/см ) л1-ксилол изомеризуется в диметилбензолы, концентрация которых близка к концентрации их в термодинамически равновесной смеси. В результате побочных реакций гидрирования и деструкции образуется 3—5 вес. % парафиновых и нафтеновых углеводородов. При повышении давления глубина гидрирования ж-ксилола возрастает и содержание этилбензолов в полученных ароматических углеводородах С8 увеличивается. По мере повышения глубины гидрирования л-ксилола диметилциклогексаны изомеризуются, но-видимому, в этилциклогексан. При его дегидрировании образуется этилбензол. Результаты изомеризации этилбензола на алюмосиликатнлатиновом катализаторе при 1,2 МПа (12 кгс/см ), 1,0 ч 1 и мольном отношении водород сырье 10 1 приведены ниже [25] [c.166]

Изомеризация этилбензола протекает значительно труднее, чем л-ксилола. Содержание изомеров диметилбензолов в полученных ароматических углеводородах Се по мере повышения температуры снижается. Такое необычное протекание реакции объясняется промежуточным образованием нафтеновых углеводородов. Поэтому для изомеризации этилбензола был предложен двухступенчатый процесс на Г ступени ароматические углеводороды частично гидрируют, а на П ступени гидрированные продукты превращают вновь в ароматические углеводороды. Результаты двухступенчатой изомеризации этилбензола (чистотой 97,0 вес. %) на алюмосиликатплатино-вом катализаторе приведены ниже [25] [c.167]

В процессе было получено 74,6 вес. % тетраметилбензолов и 11,9 вес. % пентаметилбензола. Как это будет показано далее, пентаметилбензол используют на стадии изомеризации для повышения выхода дурола. Состав полученных ароматических углеводородов Сю следующий (в вес. %) дурол 31,4 изодурол 49,4 пренитол 8,7 диметилэтилбензолы и диэтилбензолы 10,5. [c.232]

Фракции, получаемые при первичной перегонке нефти на атмосферной ступени (н. к. — 350 °С, в остатке — мазут), по своим свойствам не отвечают требованиям, предъявляемым к товарным нефтепродуктам Поэтому их подвергают различным видам очистки или используют в качестве сырья для технологических процессов, в том числе и каталитических. Так, фракции 62—85, 85— 120, 120—140, 140—180 °С или более широкие (85—140, 62—140 и 62—180 °С) используют в качестве сырья для каталитического риформинга с целью получения ароматических углеводородов или высокооктановых компонентов авиационных и автомобильных бензинов (подробнее см. гл. 2). В качестве компонента автомобильного бензина используют и фракцию н. к. — 62 °С. В ряде случаев ее подвергают изомеризации и полученный изомеризат также используют как высокооктановый компонент бензинов. Для процесса изомеризации в качестве сырья используют и фракции С5 и Се или их смеси, получаемые на газофракционируюших установках нефте- и газоперерабатываюших заводах (подробнее см. гл. 4). [c.21]

В ходе этой реакции происходит миграция алкильной группы из молекулы одного ароматического соединения в молекулу другого углеводорода, например толуол образует бензол и ксилол. Реакция эта обратима. Насколько нам известно, некоторые компании серьезно изучали возможность промьш1ленного применения реакций такого типа, но мы не располагаем данными ни об одной действующей установке, кроме установки для получения этилбензола рециклизацией диэтилбензола. Эта реакция похожа как на описанные выше реакции алкилирования, так и на рассмотренные в гл. 3 реакции изомеризации алкил-ароматических углеводородов, поскольку во всех трех реакциях используются одни и те же катализаторы. В качестве катализаторов были исследованы HF - BF3, а также кислотные катализаторы, используемые при крекинге нефти (гл, 4). [c.149]

Практически сырьем для дегидрогенизационного катализа являются не собственно цикланы, пяти- или шестичленные, а бензиновые фракции, содержащие упомянутые углеводороды. Для получения толуола путем дегидрогенизации можно использовать сравнительно широкую фракцию бензина с интервалом выкипания, например, 90,0—135,0°. Предварительно проводится изомеризация пятичленных цикланов в метилциклогексап, после чего идет каталитическая дегидрогенизация полученного метил-циклогексанового концентрата с образованием толуола. Этот процесс впервые разработан Н. И. Шуйкиным и Н. Д. Зелинским. Почти тогда же (в 1936 г.) в СССР был найден другой путь каталитического получения ароматических углеводородов из нефти (контактного) — каталитическая дегидроциклизация алканов с цепочкой Се и выше (одновременные работы Молдавского и Камушер, Казанского и Платэ, Каржева и др.). [c.233]

Одновременно с изомеризацией происходят реакции дегидрогенизации циклогексана и алкилциклогексанов с получением ароматических углеводородов, а также реакции распада под действием выделенного водорода. , [c.129]

Изомеризация гомологов ароматических углеводородов давно привлекает внимание химиков. Это обусловлено прежде всего стремлением использовать подобные превращения для получения дефицитных углеводородов из сопуствующих им изомеров. Примером могут служить многочисленные работы, посвященные изучению возможности превращения о- и ж-ксилолов в п-изомер, потребность в котором в последние годы резко возросла в связи с организацией в ряде стран производства синтетического полиэфирного волокна на Основе терефталевой кислоты. [c.5]

Определенный интерес представляет и изомеризационная переработка легкид бензиновых фракций, вырабатываемых на установках платформинга для получения ароматических углеводородов. Бензины-рафинаты, полученные после извлечения ароматических углеводородов, выкипают в пределах 65—105 и 65— 140 °С, они содержат 80—95% смеси я-парафинов и слабо изо-меризованных парафинов. Вследствие такого химического состава бензинов-рафинатов их октановые числа низКи (55—60, моторный метод) и их нельзя использовать для приготовления высокооктановых бензинов. Изомеризация бензинов-рафинатов на платиновых катализаторах в том же режиме, что и для прямогонного легкого бензина, позволяет повысить октановое число до 68—69 (моторный метод) при этом газообразование не превышает 6% (масс.). При изомеризации бензина-рафината на катализаторах Pt на AI2O3 содержание я-парафинов уменьшается с 25—30 до 15—20%, Основные изомеризационные превращения происходят с монометилзамещенными парафинами Сг— Сэ, содержание которых уменьшается от 60 до 40% (масс.) за счет образования более высокооктановых диметилзамещенных. [c.249]

Как видно из приведенных выше данных, производство ароматических и жирноароматических углеводородов из нефтяного сырья в последнее время базируется в основном на процессах каталитического риформинга. Соотношение выпускаемых углеводородов зависит от состава исходного нефтяного сырья. Выход толуола, как правило, значительно превышает выход бензола и ксилолов. Мощность установок по производству о- и и-кси-лолов из технического ксилола каталитического риформинга в начале 60-х годов составляла 10-15 тыс. т в год [1]. Быстрый рост промышленности пластических масс и синтетических волокон привел к необходимости развития крупнотоннажных производств изомеров ксилола, и процессы каталитического риформинга не стали обеспечивать полностью спрос на эти продукты ввиду низкого содержания о- и п-ксилолов в продуктах риформинга. Поэтому внимание исследователей было направлено на разработку процессов изомеризации технического ксилола риформинга, в результате которых выход целевых продуктов-о- и п-ксилолов-достигает 90%. Современные методы получения ароматических углеводородов g позволяют создавать мощные комплексы по производству этих изомеров ксилола. Так, производство -ксилола в США в 1980 г. составило 1730 тыс.т в год при его потребности 1350 тыс.т в год только для получения терефталевой кислоты и ее диметилового эфира (используемых для производства полиэфирных волокон) [9]. [c.9]

Поскольку дегидрирование циклогексана и его метилпроиз водных, а также изомеризация цикла производных циклопентана происходят очень гладко, платформинг является самым подходящим методом для получения ароматических углеводородов из соответствующих бензинов и в этом отношении значительно превосходит гидроформинг [86]. [c.273]

Самым значительным результатом работ Н. Д. Зелинского в области кинетики и механизма дегидрогенизационного катализа являются выводы, которые послужили А. А. Баландину (см. Развитие физической химии в СССР ) основанием к созданию мультиплетной теории катализа. Дегидрогенизационный катализ Зелинского давно превратился в основной метод изучения природы нефтяных углеводородов, так как только с его помощью стало возможным производить разделение алициклических углеводородов нефти и затем определение индивидуального состава циклогексановой части. Большинство исследований различных фракций нефтей Советского Союза было осуществлено Н. Д. Зелинским, И. И. Шуйкиным, Ю. К. Юрьевым, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ, И. А. Мусаевым, А. М. Рубинштейном, Г. Д. Гальперном и другими химиками с применением этого метода [19]. Дегидрогенизационный катализ стал промышленным методом получения ароматических углеводородов на основе соответствующих циклогексановых углеводородов нефти [34]. В тех случаях, когда преследуется цель увеличения ароматических углеводородов в бензинах для повышения их октанового числа, дегидрогенизационный катализ осуществляется применительно к широким фракциям нефти. Чаще всего ои сочетается со специальными процессами изомеризации углеводородов — риформингом. Так, например, платформинг, применяемый для повышения октанового числа карбюраторных топлив, представляет собой сочетание дегид-рогенизациопного и изомеризационного катализа, осуществляемого с помощью смешанных катализаторов, содержащих платину или другие элементы, заменяющие ее и являющиеся равноценными по дегидрирующему действию. [c.24]

Дегидрогенизационный катализ стал промышленным методом получения ароматических углеводородов на основе соответствующих циклогексановых углеводородов нефти. Практически это осуществляется на заводах нефтепереработки, где дегидрогенизации (и частично Сд-деги-дроциклизации) подвергается узкая фракция нефти, соответствующая точке кипения циклана [см. 11]. В тех же случаях, когда преследуется цель увеличения ароматики в бензинах для повышения их октанового числа, дегидрогенизационный катализ производится применительно к широким фракциям нефти. Чаще всего он сочетается со специальными процессами изомеризации углеводородов — риформингом. Так, например, платформинг, при-лшняемый для повышения октанового числа карбюраторных топлив, представляет собою сочетание дегидрогени-зационного и изомеризационного катализа, осуществляемого с помощью смешанных катализаторов, содержащих платину или другие элементы, заменяющие ее дегидрирующее действие. [c.166]

Процессы получения ароматических углеводородов. В последние годы разрабатываются новые процессы ароматизации — неокислительные и окислительные, например процесс дегидроцикло-димеризации низших парафиновых и олефиновых углеводородов с использованием платиновых или окисных катализаторов переменной валентности (хрома и др.) на носителе — окислах алюминия при 500—600° С. Выход ароматических углеводородов и глубина превращения сырья увеличиваются с возрастанием молекулярной массы исходного углеводорода. Основными продуктами такого синтеза являются бензол и толуол при использовании в качестве сырья пропана, а применяя пентан, можно получить бензол, толуол и ксилолы. Синтез состоит из следующих стадий дегидрирования до MOHO- и диолефинов димеризации олефинов ароматизации димера изомеризации, трансалкилирования и алкилирования первично образовавшихся ароматических углеводородов. [c.241]