Металлоорганические соединения синтез с помощью

Синтез алкил(арил)хлорсиланов, основанный на применении металлоорганических соединений, может быть проведен с помощью ртуть-, цинк-, натрии-, литий-, алюминий- и магнийорганических соединений. [c.20]

Таблица 15.1. Синтез других металлоорганических соединений с помощью литийорганических соединений

К настоящему времени получено лишь относительно небольшое число оптически активных металлоорганических соединений. Синтез гриньяровских реактивов из оптически активных галогенидов почти всегда приводит к рацемизации (это означает, что реактивы Гриньяра содержат равные количества двух оптических изомеров). Однако менее активные металлоорганические соединения удалось разделить на изомеры (см. упражнение 12-16), с их помощью было установлено, что электрофильное замещение при атоме углерода, как правило, протекает путем фронтальной атаки с сохранением конфигурации. [c.399]

Многообразие методов синтеза металлоорганических соединений, естественно, исключает возможность общего рассмотрения их механизмов в одном докладе, поэтому здесь изложены в основном работы, выполненные автором и сотрудниками в Московском университете и в Институте элементоорганических соединений АН СССР, по синтезу металлоорганических соединений с помощью ониевых соединений, с одной стороны, и по реакциям замещения (в том числе по реакциям изотопного обмена) металлоорганических соединений — с другой. [c.7]

Как уже отмечалось, традиционная граница между химиками-органиками и химиками-неорганиками постепенно исчезает, по мере того как растет число необычных металлоорганических соединений. Более того, часто оказывается, что вновь синтезированные неорганические соединения находят применение в органическом синтезе. Примером могут служить борогидриды. С точки зрения природы химической связи эти соединения бора и водорода являются электронодефицитными. Но в органическом синтезе они оказались очень ценными, мягкими и селективными восстановителями. Другой пример — органические соединения кремния и переходных металлов. Например, с помощью соединений кремния можно так изогнуть длинную молекулу реагента, что это позволит синтезировать молекулу кортизона. Это очень ценное лекарственное средство сейчас можно получить меньше чем за 20 стадий с выходом в 1000 раз более высоким, чем в первом 50-стадийном синтезе. [c.162]

Косвенные методы получения алкил (арил) хлорсиланов основаны на замещении атомов хлора в четыреххлористом кремнии органическими радикалами с помощью металлоорганических соединений (синтез Гриньяра). В одном из промышленных способов этот синтез осуществляется в три стадии [c.212]

Доступность и высокая реакционная способность магнийорганических соединений (которая, однако, не чрезмерна, как в случае натрийорганических соединений) обусловливают их широкое применение в синтезах по сравнению с другими металлоорганическими соединениями. При помощи магнийорганических соединений можно получать углеводороды, спирты, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, дитиокарбоновые кислоты и т.д., а также большое число органических соединений металлоидов и металлов. [c.623]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замещения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их помощью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

С ПОМОЩЬЮ металлоорганических соединений и синтеза полимеров, содержащих в цепях фрагменты-стабилизаторы деструкции. [c.11]

Химия карбенов — нестабильных производных двухвалентного углерода — чрезвычайно быстро развивается в последние годы и в настоящее время стала мощным и тонким оружием хи-мика-органика. Использование карбенов в синтезе позволяет получать многие классы органических и металлоорганических соединений, труднодоступных с помощью других методов синтеза. Здесь достаточно упомянуть синтез в одну стадию трехчленных циклов, производных циклопропана и циклопропена, и многочисленные реакции расширения циклов. [c.5]

Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346]

Приведенные реакции являются только наиболее простыми типами синтезов органических веществ при помощи металлоорганических соединений. Имеется еще большое число реакций, ведущих как к получению одноатомных производных углеводородов, так и к образованию многоатомных соединений, а также соединений со смешанными функциями. [c.359]

Смешанные магнийорганические соединения, впервые изученные Гриньяром, имеют для органических синтезов совершенно исключительное значение. С их помощью могут быть получены вещества, принадлежащие к самым разнообразным классам органических соединений (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, нитрилы), а также и другие металлоорганические соединения. [c.123]

К замечательным реагентам химического синтеза относятся атомы металлов. Их можно получить простым способом-испарением металла в высоком вакууме. Эта технология достаточно хорошо разработана, так как нанесение на поверхность изделий тонких металлических пленок для ее улучшения уже нашло широкое применение в промышленности. Отдельный атом металла богаче энергией и, кроме того, совершенно голый . Оба этих фактора имеют следствием значительное повышение его реакционной способности. Действительно, атомарный металл реагирует с многими веществами уже при температуре жидкого азота. Такие атомы легко присоединяются к ароматическим соединениям, олефинам, оксиду углерода, соединениям фосфора, фторированным углеводородам и др. Особенно многообещаюпщм этот метод кажется для химии металлоорганических соединений. С помощью атомов металлов можно осуществлять процессы гидрирования,/дегидрирования и диспропорционирования. В некоторых случаях получают в граммовых количествах производные ме аррв с низшими степенями окисления и реакционноспособные ко мЦлексы, обладающие каталитической активностью, которые вообще нельзя получить обычным путем. Столь разнообразные возможности свидетельствуют о том, что синтез с использованием атомов металлов является весьма перспективным направлением химии. [c.161]

Основная цель настоящей главы наметить и описать ряд наиболее общих методов образования связи металл — углерод, при помощи которых можно получить металлоорганические соединения, указать общие принципы или правила, определяющие применение различных синтезов, чтобы каждый экспериментатор, пользуясь этими правилами, смог сделать обоснованный выбор препаративного метода, удовлетворяющий его собственным специальным требованиям. Ввиду ограниченности объема детали эксперимента не приводятся. [c.58]

С 1900 г. начался третий период в развитии химии металлоорганических соединений, связанный с разработкой наиболее общей методики органического синтеза при помощи магниевых производных. Этот период представлен богатым материалом экспериментальных и теоретических исследований в области магнийорганического синтеза многих русских химиков Московского, Петербургского, Киевского и других химических центров страны вплоть до 1917 г. [c.6]

Исследование реакций органического синтеза посредством смешанных металлоорганических соединений явилось блестящим успехом органической химии. Классические работы А. М. Зайцева и его сотрудников составили целую эпоху в развитии органической химии, так как в результате их была найдена наиболее универсальная методика получения почти всех классов органических веществ посредством смешанных цинк- и магнийорганических соединений. Это стало возможным лишь благодаря детальной разработке общей идеи использования металлоорганических соединений в связи с созданием и проверкой теории химического строения. Только с помощью теории химического строения и возможно было создать научно обоснованный органический синтез и, в частности, первую ступень металлоорганического синтеза, над дальнейшим совершенствованием которой и разработкой новой высшей ступени его так плодотворно потрудились А. М. Зайцев и его школа. [c.25]

При помощи сходных реакций диазогруппа замещается на сурьму, висмут и олово. Эти реакции были открыты академиком А. И. Несмеяновым и широко использованы при синтезе разнообразных металлоорганических соединений. [c.325]

Для синтеза цинкорганических соединений были применены и другие металлоорганические соединения. При помощи литийорганических соединений получали цинкдиарилы с удовлетворительными выходами (попутно заметим, что единственный случай применения натрийоргани- [c.8]

Рассмотренный метод магнийорганического синтеза имеет следующие недостатки. Процесс протекает в нужном направлении только в узком интервале температур и требует применения растворителей, что обусловливает малую цроизввдительность оборудования. В процессе расходуется металлический магний, превращающийся затем в хлористый магний — неиспользуемый отход производства, для которого к тому же требуется доиолнительная стадия фильтрования. Что касается синтеза органогалогенсиланов с помощью других металлоорганических соединений, здесь известный интерес могут представлять литийорганические соединения, и в некоторых случаях их применение целесообразно. Однако исключительно высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду воздуха заставляет вести синтез в атмосфере инертного газа, что значительно осложняет технологический процесс. [c.29]

Научные исследования посвящены преимущественно изучению металлоорганических соединений и химии углеводов. Открыл (1910) реакцию металлирования углеводородов алкильными производными щелочных металлов (замещение водородного атома на натрий ил калий — реакция Шорыгина). Показал, что во многих синтеза.X с помощью натрия, в частности в реакциях Вюрца, образуются натрнй-органические соединения. Совместно с В. В. Шарвиным определил [c.578]

Вторая половина XIX в. знаменуется синтезом все увеличивающегося числа алкильных и арильных производных металлов и металлоидов в основном с помощью цинк- и ртутьорганиче-ских соединений. Эти исследования, по существу, являют собой рождение химии металлоорганических соединений — области, )азвитие которой получило сильнейщий толчок в 1900 г., когда Виктор Гриньяр описал непосредственное взаимодействие между металлическим магнием и алкилгалогенидами (арилга-логенидами)-В эфире. Уже в течение более полувека после открытия Гриньяра химики так широко используют высокореакционноспособные органомагнийгалогениды для получения алкильных и арильных производных металлов и металлоидов, что все эти работы невозможно даже перечислить. Многие сотни соединений такого типа описаны ныне в химической литературе. Хотя и не все они были получены с помощью реактивов Гриньяра, но все же алкил- и арилмагнийгалогениды играли основную роль в развитии этой области химии. [c.115]

Превосходная монография К- А. Кочешкова Синтетические методы Е области металлоорганкческих соединений эле.ментов IV группы издана Академией наук СССР 15 лет назад. Естественно, в настоящее время она должна быть дополнена обзорами работ за последние годы. Таким дополнением могут служить два обзора по органическим производным олова и германия, перевод которых выпускается отдельной книгой. В этих обзорах дана полная сводка работ, выполненных до 1960 г., рассмотрены новые методы синтеза и области практического использования органических производных олова и германия. Приведены таблицы, полностью охватывающие опубликованный материал по различным типам олово- и германийорганических соединений. Книга, несомненно, окажет большую помощь химикам, работающим в области металлоорганических соединений. [c.5]

Наиболее важным препаративным методом синтеза вторичных фосфинистых кислот в настоящее время является взаимодействие металлоорганических соединений с диалкилфосфитами. При помощи магнийорганических производных были получены высшие диалкилфосфинистые кислоты 2,а также дибензил- и дифенилфосфинистые кислоты . Литийорганические соединения использовались для синтеза диарилфосфинистых кислот [c.302]

Практически наиболее удобным синтезом альдегидов при помощи металлоорганических соединений является получение их через посредство ацетал й (см. стр. 249) из ортомуравьиного эфира СН(ОС2Н5)з, а также из амидов или нитрилов кислот. [c.240]

Наибо,лее важным и плодотворным путем получения С-производных углеводов является синтез при помощи металлоорганических соединений. Особенно широкое применение нашла здесь реакция Гриньяра. Надо, однако, сказать, что первоначально использование этой реакции натолкнулось на неожиданные трудности. Действуя на а-ацетобромглюкозу и на пентаацетил-р-П-глюкозу фенилмагнийбромидом, Пааль и Гернштейн в 1906 г. получили лишь метилфенилкарбинол [35], образующийся в результате отщепления ацетильных групп. [c.127]

С другой стороны, редакцией были исключены статьи на темы, уже освещенные в нашей химической литературе, а также статьи по тем вопросам, по которым подготавливаются более подробные монографии и обзоры. Так, иапример, выпущена статья Д. Кестера Реакции, протекающие при каталитическом участии фтористого бора , так как эта тема обстоятельно освещена в монографии А. В. Топчиева [Л. В. Топчиев, Я. М. Паушкина, Соединения фтористого бора как катализаторы в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации, Гостоптехиздат, 1949]. Статьи Диеновый синтез и Окисление двуокисью селена (из немецкого издания) выпущены вследствие того, что на эти темы в настоящее время подготавливаются монографии, в которых будет дан более современный обзор материала. Статьи Методы рода-нирования органических соединений и Восстановление по Меер-вейну-Пондорфу выпущены потому, что более подробные обзоры помещены в сборниках Органические реакции . По этим же причинам сокращена статья Синтезы с помощью диазометана и из статьи Окисление посредством тетраацетата свинца исключен обзор по окислению йодной кислотой. Наконец, статью Г. Виттига Синтезы с помощью литийорганических соединений редакция не сочла целесообразным включить в переводное издание сборника вследствие того, что эти синтезы более подробно и обстоятельно описаны в I части многотомника Синтетические методы в области металлоорганических соединений . [c.6]

В качестве промышленного сырья было бы весьма заманчиво использовать некоторые широко распространенные вещества, включая азот, моноксид и диоксид углерода и метан. Однако это относительно инертные соединения, и чтобы они могли участвовать в реакции, необходимы катализаторы. В этой ситуации представляется перспективным применение растворимых металлоорганических соединений. Например, при помощи растворимых соединений молекулярного азота (N2) с оловом и молибденом удается осуществить синтез аммиака в мягких условиях. Связи углерод — водород в соединениях типа метана и этана,нереакционноспособных в обычных условиях, разрываются родий-, рений- и иридийорга-ническими комплексами. Надежда на осуществление синтеза сложных молекул из моноуглеродных (моноксида и диоксида углерода) подкрепляется недавними экспериментами, в которых наблюдалось образование углерод-углеродных связей на металлических центрах в составе растворимых металлоорганических соединений. Большое значение имеет синтез соединений с кратными связями между углеродом и металлом. Такие соединения катализируют взаимное превращение (метатезис) различных этиленов, проводимое с целью получения исходных материалов для производства полимеров. [c.51]

Другой реакцией, приводящей к образованию парафиновых углеводородов и в которой подобно диметилцинку Фран-кленда участвуют металлоорганические соединения, являете хорошо известный синтез Вюрца [2]. Так, например, путем конденсации двух молекул иодистого метила при помощи натрия обравуется этан [c.92]

Методы синтезов, основанные на применении смешанных металлоорганических соединений цинка и магния, явились со времени превращения органической химии в синтетическую науку наиболее универсальными среди всех другнх способов получения органических веществ. Но наряду с ними, уже вскоре после появления магнийорганического синтеза, стал пробивать себе дорогу еще один вид металлоорганического синтеза, близкий к ним, основанный в сущности на тех же химических принципах, что и синтезы посредством цинк- и магнийорганических соединений. Этот последний вид металлоорганического синтеза — синтез при помощи производных щелочных металлов был впервые введен в науку также рус- [c.125]

Успехи органического синтеза в области металлоорганических соединений магния, цинка, лития и натрия относятся пока в основном к практике лабораторной работы. Промышленное применение металлоорганических соединений разработано значительно меньше. Задача внедрения в промышленность тех химических продуктов, которые до сего дня были получены лишь в стенах лабораторий, является первоочередной. Это вытекает из того, что сложные органические соединения не всегда можно получить при помощи катализа или другими известными в промышленной технологии методами. Разработка про-]иышленного ыеталлоорганического синтеза является актуальной проблемой, требующей не только и не столько технологического, сколько научного решения. [c.219]

Органические соединения, содержащие металл, связанный пепосредственно с атомом углерода,— металлоорганические соединения — являются в лабораторной практике универсальным средствам для стштеза практически любых органических веществ, в том числе и высншх жирных спиртов. За последнее десятилетие, благодаря открытиям немецкого ученого Циглера, особое значение в химической науке и промышленности приобрели алюминийорга нмче-ские соединепия. С их помощью удалось создать ряд новых синтезов, в том числе наметить новый путь к синтезу спиртов. [c.86]

История развития химии кремнийорганических соединений изложена в книгах Рохова, 7пак-Грегора и других авторов. Поэтому нет необходимости подробно останавливаться на этом вопросе в данной книге. Ранние работы были посвящены синтезу кремнийорганических мономеров с помощью методов, применявшихся для синтеза других металлоорганических соединений, а также изучению химических свойств этих мономеров. Образующиеся одновременно полимерные соединения, как правило, мало интересовали химиков конца XIX п. начала XX столетия, и их не исследовали. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология