Хлорирование галоидами фосфора

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Условия, в которых следует проводить различные реакции хлорирования, зависят от природы исходного вещества и могут колебаться в широких пределах. Ароматические углеводороды, а также их галоидо- и нитропроизводные хлорируются в ядро чаще всего только в присутствии переносчиков галоида . В технике в качестве переносчика используется преимуш,ественно железо как таковое или в виде хлорного железа иногда также применяются соединения йода с железом, реже —сам йод, сурьма или хлориды последней. Реакцию обычно проводят при комнатной или слегка повышенной температуре. Для введения хлора в боковые цепи гомологов ароматических углеводородов следует работать при полном отсутствии названных выше переносчиков, при высокой температуре и желательно при освещении в таких случаях часто бывает полезной добавка фосфора или его. хлоридов. [c.64]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

При хлорировании гомологов бензола пятн-хлористым фосфором галоид входит сначала в боковую цепь и лишь затем в ядро, когда все водородные атомы боковой цеии уже замещены на хлор [c.344]

Обычно для получения нитро- и сульфопроизводных жирноароматических или ароматических эфироЬ польззтотся теми же методами, которые применяются для получения соответствующих производных ароматических углеводородов. Бромирование и хлорирование протекает в этом случае очень легко. Даже в отсутствии катализатора можно получить моно- и дигалоидо-производные. В присутствии же переносчика галоида, например бромистого алюминия, легко замещаются все атомы водорода, находящиеся в ядре. Галоидозамещенные производные получаются также при нагревании жирноароматических эфиров с пятигалоидными соединениями фосфора i . [c.157]

При взаимодействии Ы-окисей производных пиридина с пен-таталоидными соединениями фосфора, хлорокисью фосфора или другими активными галоидирующими агентами наряду с замещением в ядре происходит дезоксидирование [102]. В реакциях этого типа место введения атома галоида определяется в значительной степени числом и природой уже имеющихся в кольце заместителей. Так, если в М-окиси в положении 2 есть алкильный заместитель, хлорирование происходит в боковой цепи. Ниже приведены возможные механизмы этих превращений [c.228]

Газы хлорируют непосредственно путем смешивания с хлором, жидкости — путем пропускания через них тока хлора, а твердые тела мелко измельчают и оставляют на длительное время в атмосфере хлора. Некоторые вещества можно хлорировать или бромировать неразбавленным галоидом. Однако при хлорировании чаще всего применяют следующие растворители ССЦ (устойчив), СНС1з (при освещении хлорируется до ССи), другие галоидоалканы (например, СЬСНСНСЬ), ледяную уксусную кислоту, хлорокись фосфора, нитробензол, серную-кислоту и воду. При бромировании, кроме перечисленных растворителей, можно применять также СЗг (устойчив), этиловый эфир (устойчив при низких температурах, около 0°С), спирт (не очень устойчив), пиридин (действует как катализатор) и бромистоводородную кислоту. [c.179]

Прямое хлорирование и бромирование кислот происходит при нагревании на свету или в присутствии перекисных катализаторов и, подобно галоидированию парафинов, является свободнорадикальным. Таким способом Дюма получил впервые моно-, ди- и трихлоруксусные кислоты. Однако галоидирование кислот с более длинной углеводородной цепью происходит в различные положения. Например, масляная кислота галоидируется в основном в р-положение, а валериановая в р-и уположения. Для специфического введения галоида в а-положение используют способ Гелля — Фольгарда — Зелинского, который заключается в галоидировании не самих кислот, а их галоидангидридов. Практически используют галоидангидриды или ведут бромирование кислоты в присутствии красного фосфора, причем образующийся пятибромистый фосфор переводит кислоту в бромангидрид, а затем идет его бромирование [c.177]