Индиго синтез из индоксила

Индоксилы. Индоксил, 3-оксииндол, очень легко превращается в индиго в результате окисления. Многие синтезы индиго являются по существу синтезами индоксила, а получение индоксила часто исследовалось только с целью получения индиго. Поэтому способы получения индоксила будут описаны вместе со способами получения индиго. [c.649]

Синтез имел большое значение еще и потому, что он дал возможность выяснить структуру индиго. Образование индиго из индоксила можно объяс нить конденсацией двух молекул индоксила по схеме [c.433]

Синтезы Индоксила и Индиго [c.1160]

Таким образом, проблема рационального синтеза индиго сводится к разработке целесообразного метода получения индоксила. [c.695]

Ввиду легкости превращения индоксила в индиго дальнейшие изыскания технического способа синтеза индиго сводились к нахождению путей синтеза индоксила. [c.431]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Некоторые синтезы индиго, в особенности те из них, для которых исходными продуктами являются производные изатина, имеют значение для получения симметрично и несимметрично замещенных производных индиго. Так, например, индоксил (V) при конденсации с хлорпроизводным. изатина (IV) или с иза-тин-2-анилом (ХХХП) дает индиго. В этой реакции можно исполЕ,зовать соединения, замещенные в ароматическом ядре, что позволяет получать разнообразные по структуре индигоиды. [c.194]

Синтез индиго через индоксил приобрел особенно большое значение, и Лег в основу технических методов его получения. Мы видели, что образование естественного индиго, выделяемого из индикана, также проходит через стадию индоксила. [c.433]

Только в 1878 г. Байер осуществил синтез изатина из фенилуксусной кислоты через стадию образования оксиндола [425, 544] и тем самым завершил полный синтез индиго. В том же году метод синтеза был улучшен хлорид IV было предложено получать обработкой изатина (III) пятихлористым фосфором, а для восстановления продукта реакции (IV) в индоксил (V) применять цинк в уксусной кислоте или сульфид аммония при окислении индоксила воздухом было получено индиго (I) [715, 842]. [c.187]

И полученный индоксил окисляют в щелочном растворе в индиго. Во втором процессе вместо фенилглицина используется фенилглицин-о-карбоновая кислота, что приводит к повышению выхода красителя. Позднее было показано, что при замене едкого кали амидом натрия такой же хороший выход индиго получается и на основе более дешевого фенилглицина. Этот способ стал (и до сих пор остается) наиболее распространенным методом технического синтеза индиго. [c.385]

Но возможно, что истинная причина кроется в,способности иона, возникающего при отрыве протона, к двойственному реагированию. Индоксил важен как промежуточный продукт при синтезе индиго, в которое он легко превращается при окислении. Он, но-ви-димому, способен к таутомерии [c.554]

Индоксил важен как промежуточный продукт при синтезе индиго, в которое он легко превращается при окислении. Он, по-видимому, способен к таутомерии [c.551]

Важное место среди конденсаций с водоотнятием занимают реакции получения индоксила (I) нз фенил-(соотв. арил-)глицина или так называемые индоксиловые плавы, открывающие путь синтеза индиго из анилина, а не из антраниловой кислоты. [c.436]

Так как щелочные растворы индоксила легко окисляются на воздухе в индиго, индоксил является полупродуктом при промышленном синтезе индиго [c.473]

Хотя индоксил был получен Байером [572] еще в 1881 г., только почти двадцать лет спустя Форлендер и Дрешер [573] выделили это вещество в чистом виде и охарактеризовали его. Следует напомнить, что в течение указанного периода большинство исследователей ставило своей целью разработать промышленный синтез индиго и не было обращено внимания на выделение индоксила, так как последний легко окисляется с образованием красителя. Большая часть литературы, касающейся синтеза индоксила, запатентована. Читателю можно рекомендовать монографию Холлинса [14], в которой приводится обзор старой патентной литературы. [c.140]

По справедливости считающиеся классическими работы А. Байера по синтезу индоксила, легко переходящего при окислении в индиго, практической ценности не имели. Однако они имели большое теоретическое значение и дали мощный толчок к отысканию иных путей синтеза индоксила. Среди них первое место бесспорно занимает открытие К. Гейманом способа получения индоксила из анилина и индоксиловой кислоты из антраниловой кислоты. [c.195]

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

Синтез индоксила был осуществлен Гейманом в 1890 г. на основе финилглицина, который легко получается из анилина и монохлоруксусной кислоты. Фенилглицин, подвергнутый щелочному плавлению при 300—350°, образует натриевую соль индоксила, которая количественно превращается в индиго при окислении щелочного раствора воздухом [c.195]

Производство этиленхлоргпдрина было впервые начато в 1904 г. фирмой Бадише Аннлин-упд Содафабриь . Процесс вели в свинцовом аппарате, пропуская этплен и углекислоту в водную суспензию хлорной извести [92]. Этиленхлоргидрин применяли для синтеза индиго. При этом сначала получали К-оксиэтиланилин, который переводили сплавлением с щелочью в индоксил. [c.388]

Важнейшим свойством этого соединения является его легкая окисляемость, особенно в щелочных растворах ири этом отщепляются два атома водорода, а два остатка индоксила соединяются в новую молекулу с образованием инднготина. На основании этого синтеза индиго можно ирииисать следующую формулу строения [c.695]

Синтезы индиго. Первое синтетическое индиго удалось приготовить Эпглеру и Эммерлингу, которые получили очень небольшое количество этого красителя при перегонке о-питроацетофенона с цинковой пылью и натронной известью. Промежуточными продуктами при этой реакции являются производное гидроксиламина и ме-тилантранил, который при сильном нагревании перегруппировывается в индоксил [c.695]

Таким образом, комбинация ферментов двух разных метаболических путей двух разных организмов привела к неожиданному синтезу красителя индиго. Введение в Е. соН гена кси-лолоксидазы, содержащегося в плазмиде TOL, может обеспечить превращение триптофана в индоксил, спонтанно окисляющийся до индиго (рис. 12.6). [c.254]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]

Гейман [581] в своем первом синтезе индиго (который является также первым синтезом этого соединения, имеющим промышленное значение) получил индоксил (IV) из фенилглицина, но не выделил его. Фенилгли-. цин (X) при сплавлении с едким натром или едким кали при 260° даег индоксил, который может быгь легко превращен в краситель. [c.141]

Считают, что эта реакция протекает через стадию образования о-гидро-ксиламиноацетофенона, который после отщепления воды и перегруппировки дает индоксил, легко окисляющийся в индиго [839, 840]. Байер и Эмерлинг [841] также в 1870 г. получили индиго (I) при обработке изатина (III) смесью треххлористого фосфора, хлористого ацетила и фосфора. Однако эту реакцию можно считать лишь частичным синтезом, поскольку сам изатин получался окислением индиго. [c.187]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

С (с разл.) энергично реаг. с водой на воздухе окисл., продукты окисл. взрывоопасны. Получ. взаимод. расплавл. Na с газообразным NH3 или твердого Na с жидким NHa в присут. кат. (дисперсного железа). Примен. для получ. Na N, NaNi, в произ-ве индиго (на стадии получ. индоксила), в синтезе аминопи-ридинов. Г л [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология