Бром как катализатор

На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена па рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы -ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. [c.78]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Н. Е. Брежнева и С.З. Рогинский исследовали эту реакцию при помоши брома-82. Изучение реакции усложнялось заметным изотопным обменом атомами брома между бромистым алюминием и а- и Р-бромнафталином. Вначале исследовалась скорость изотопного обмена между меченым катализатором и бромнафталинами, а уже затем изучалась перегруппировка в присутствии меченого бромистого алюминия. Опыты показали, что а-бромнафталин содержит активный бром только за счет изотопного обмена, т. е. при перегруппировке не происходит переход брома катализатора в р-бромнафталин. [c.198]

О при Применении меченого брома, вводимого в а-бром-катализатор, между ними не наблюдалось обмена брома бмен идет во много раз медленнее реакции. Из этих данных, что в этом случае катализ не связан с переносом брома р. Примерно те же результаты дало аналогичное исследо- [c.420]

Изомеризация метилциклопентана в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода в качестве катализатора протекает без добавления вещества, способного инициировать цень, если она проводится при освещении ультрафиолетовым светом [52], Считают, что при этом происходит частичная диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. Последний реагирует с метилциклопентаном, давая соответствующий бромид, который участвует в цепи изомеризации, показанной выше уравнениями (38—41). Реакции, приводящие к образованию цепи с участием иона карбония, приводятся в уравнениях (42—46) [c.44]

Реакции ароматических соединений с элементарным бромом и хлором в отсутствии таких активных катализаторов, как галоидные соли металлов, тщательно и детально изучались особенно в работах Робертсона и сотрудников [272]. В неполярных растворителях реакция с бромом идет, вероятно, по следующему кинетическому уравнению [c.446]

Уксусная кислота, будучи пропущена при,400° над порошком меди, диссоциирует на СОз и метан с образованием некоторого количества ацетона. При 600° с катализатором медь—алюминий получаются вода, ацетон и газ. Изомасля-ная кислота в тех же условиях дает таз и жидкость, состоящую из воды, изобу-тирона и небольшого количества го/рючего продукта, жадно поглощающего бром. [c.380]

Каталитическое окисление смеси изомеров ксилолов, получающихся при риформинге бензиновых фракций 105—140°С. Жидкофазное окисление смеси ксилолов ведется в растворе уксусной кислоты с катализаторами—металлами переменной валентности кобальтом, марганцем или молибденом в присутствии брома. Это может приближенно быть выражено следующим уравнением [c.34]

Неблагоприятного влияния промежуточных продуктов можно избежать, проводя окисление при 205—218 °С и 2,06 МПа в среде уксусной или бензойной кислоты катализатором являются соли кобальта или марганца, промотированные бромом. Содержание катализатора до 10% оптимальная концентрация толуола в [c.69]

Изобутан и пропилен. Как и при чисто термическом алкилировании, алкилирование этиленом в присутствии галоидсодержащих катализаторов идет легче, чем алкилирование другими более высокомолекулярными олефинами. Так, например, для алкилирования изобутана пропиленом при 413° в присутствии хлористого пропилена необходимо давление 420 ат, чтобы получить выход жидких продуктов в 150% вес. на пропилен (теоретический выход гептанов на пропилен 238% вес.). Алкилирование в тех же условиях, но боз добавления катализатора, дает выход жидких продуктов лишь 65%. При снижении давления до 210 ат выход жидких продуктов в инициированной и чисто термической реакциях падает до 69 и 29% вес. соответственно. В опытах, проводимых в периодическом процессе при 400°, 280 ат и при времени реакции 15 мин., с использованием изобутан-пропиленовой смеси, содержаш,ей 10% вес. пропилена и 1—3% вес. трихлопропана, трибромпропана, хлора или брома, были получены выходы гептана 25—28% от теоретического (нри выходе жидких продуктов в количестве 140 170% вес. на взятый пропилен). [c.309]

Следует -нитроанилин подвергнуть диазотированию, диазогруппу заменить на бром (катализатор СцВг) и затем восстановить нитрогруппу до аминогруппы. [c.401]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Дейтерооксиалюминийбромид, получающийся таким образом, бмл использован в качестве катализатора для изомеризации -бутана [64]. Обмен дейтерия и водорода между катализатором и бутаном был незначителен и не изменялся, заметно со степенью изомеризации. Это было принято как доказательство того, что катализатор действует скорее через атом брома, чем через атом водорода или дейтерия. В качестве возможного объяснения возникновения цепи были предложены реакции, выраженные уравнением (11) [c.21]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Применение в качестве катализатора иода, по-видимому, включает образование J 1 и JBг и реакцию этих промежуточных соединений с ароматическим кольцом, а так как прочность связей, образующихся в <т-комплексе (углерод-хлор и углерод-бром), такая же, как и в неката-лизированных реакциях, то более высокая скорость должна быть связана с уменьшением прочности связей, подвергающихся разрыву (хлор-иод и бром-иод). Эти реакции в неполярных растворителях включают, как замечено, более высокий показатель порядка реакции для галоидов [270, 2981. [c.447]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Реакция галогеиирования. При действии брома или хлора (з присутствии катализаторов) образуются галоген-п р о и 3 о о д [1 ы е [c.476]

Соли марганца (Н) окисляются нри нагревании бромом в щелочной среде, переходя при этом в иои М11О4 (реакции идут в присутствии катализатора - иона ( и ). Написать уравнение реакции. [c.213]

Сообщается, что выходы нитропарафинов могут быть повышены применением в качестве катализаторов хлора, кислорода и брома [147]. Было установлено, что добавка хлора способствует образованию высших нитропарафиновых соединений, в то время как добавка кислорода способствует образованию низших продуктов — нитрометана и нитроэтана. Добавляя различные количества указанных катализаторов, можно свободно регулировать соотношение образующихся продуктов реакции. Кроме того, применение кислорода в процессе нитрования позволяет увеличить выход нитронроизводных за один проход, что значительно улучшает экономику процесса. [c.129]

Были определгчы выходы и время реакции замещения брома на иод в н-октилбромиде при использовании в качестве катализаторов различных краун-эфиров и трибутил-н-гексадециламмо-нийбромида (см. табл. 3.4). Лучше ониевой соли оказались только некоторые криптанды, имеющие боковую цепь. [c.70]

По Приведенной ниже схеме можно получить с удовлетворительными выходами аминокислоты, исходя из а-бромэфиров, при этом в качестве катализаторов используют ВплЫВг (в воде) или 18-краун-6 (в (бензоле). При реакции с а-бром-р-гидроксипро-пионатом (К = Н0СН2—) глицидат не образуется в качестве промежуточного продукта, так как в противном случае раскрытие оксидного кольца приводило бы к продуктам с другим расположением групп [865] [c.140]

Г алогениды алюминия А1СЬ, А1Вгз и другие галогениды служат катализаторами в органическом синтезе. Во многих органических синтезах используют элементные бром и иод, бромид и иодид фосфора, иодистый водород. AgBr применяется для фотографии, Распыление в облаках аэрозолей Agi и РЬЬ часто используют для искусственного вызывания дождя и борьбы с градом. [c.483]

Механизм действия металлобромидных катализаторов еще недостаточно ясен. Известно, что при окислении различных веществ в их присутствии порядок реакции по исходным реагентам и компонентам катализатора очень разный. Имеется предположение, что из бромидов сначала образуется бромистый водород, который окисляется до атомарного брома, участвующего в зарождении цепи [c.402]

По-видимому, более обоснована другая точка зрения, согласно которой катализатор функционирует в виде смешанной соли трехвалентного кобальтга, когда бром приобретает свойства радикала [c.402]

Кроме методов, основанных на сжигании органически связанной серы, имеется стандартизованный метод (ГОСТ 13380—67). Серу определяют восстановлением ее катализатором — активным никелем Ренея — в сульфид никеля, разложением сульфида кислотой и титрометрическим определением выделившегося сероводорода раствором у1 суснокислой ртути. Метод пригоден для топлив с невысоким содержанием непредельных углеводородов (бромное число не более 10 г брома/100 г). Этим методом можно определить 0,00002% серы в топливе. Расхождения результатов параллельных определений не превышают 10% отн. Недостаток метода — необходимость работы с пирофорным продуктом (активный никель Ренея). Имеются и другие методы определения серы, используемые при исследовательских работах. [c.151]

Получаемый продукт состоит из 607о диацетата, 35% моноацетата и 5% этиленгликоля с общей селективностью их образования 97%. Катализаторами являются смесь хлоридов палладия и меди, нитрат палладия и особенно ТеОг, промотированный соединениями брома. Сиитез ведут при 160 °С и 2,8 МПа с 60%-ной степенью конверсии этилена и циркуляцией непревращенных газов. Вторая стадия заключается в гидролизе полученной смеси водой при ПО—130°С, когда вырабатывают уксусную кислоту, направляемую на рециркуляцию, и этиленгликоль. При этом суммарный выход этиленгликоля достигает 94% по этилену, что значительно превосходит традиционный способ синтеза. Сообщается о пуске крупных установок производства этиленгликоля по этому методу, но надежных данных по технологии и экономике производства пока нет. [c.454]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

Добавление к бензолу хинолина, обработанного серой, бром-тиофена или тиохинантрена, т. е. введение яда, позволило остановить реакцию на стадии альдегида (с выходом 75—80% от теории) [22]. Следует отметить, что уже при изготовлении катализаторов в их состав целесообразно вводить вещества, травляющие те ак- / тинные центры катализатора, на которых происходят реакции, снижающие селективность. При изучении отравления катализаторов была установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [33]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 г-ат серы, тем больше, чем больше молекулярный вес соответствующего соединения серы [22, 44]. [c.68]

Фирмой Hal on (США) разработаны аналогичные процессы получения этил-гликоля, отличающиеся использованием в качестве катализаторов TeOj и соединений брома или МпОСОСНз и иодидов. Выход этиленгликоля достигает 95% при степени превращения 60% за проход. [c.194]

Широкое распространение получил одностадийный синтез терефталевой кислоты окислением п-ксилола в среде органического растворителя с использованием кобальтовых или марганцовых катализаторов, промотированных соединениями брома либо содержащих активаторы. Наиболее известно окисление в ледяной уксусной кислоте с использованием промоторов (МС-процесс, раз- [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология