Антрахинон араминирование

Щ При-взаимодействии галоидантрахинонов с вторичными аминами скорость реакции дегалоидирования может превысить скорость араминирования (из-за относительно малой величины последней). Так, при взаимодействии 1-хлорантрахинона при 170 °С в присутствии ацетата калия и медного катализатора с анилином из реакцион- ной массы было выделено 1,5% антрахинона, в тех же условиях с монометиланилином выделено 28,8%, с моноэтиланилином — 55% антрахинона. В противоречии с литературными данными значительное увеличение количества медного катализатора в реакции (50— 80 мол.%) способствует повышению относительной скорости дегалоидирования, и из реакционной массы в этом случае даже в мягких условиях взаимодействия 1-хлорантрахинона с анилином (2 ч при 95—98 °С) выделялось 15—17% антрахинона (табл, 5). [c.100]

Араминирование производных антрахинона [c.517]

Реакция араминирования облегчается, кроме того, если вместо оксипроизводных антрахинона применять продукты их восстановления — так называемые лейкосоединения. Одновременно с араминированием эти лейкосоединения окисляются, в результате чего вновь образуются соединения с карбонильными группами. [c.447]

Первая стадия синтеза — араминирование оксиантрахинонов. В результате этой реакции гидроксильная группа замещается ариламиногруппой. Реакцию ведут обычно в присутствии борной кислоты, образующей с оксиантрахиноном промежуточное соединение— борный эфир, который затем реагирует с ароматическим амином. Иногда для облегчения реакции замены оксигруппы ариламиногруппой оксиантрахинон предварительно восстанавливают, так как восстановленная форма (лейкосоединение) легче вступает в реакцию араминирования при араминировании лейкосоединение снова окисляется в антрахинон. В результате реакции араминирования получают так называемое основание красителя. [c.286]

Легче всего такие араминирования окси- (соотв. амино-) производных антрахинона происходят при употреблении продуктов с оводороженной карбонильной группой (лейкопроизводных). [c.284]

Мы исследовали взаимодействие галоидантрахинонов с ароматическими и жирноароматическими аминами (в избытке амина) в безводной среде, в которой соли меди, как известно, существуют в виде довольно стойких комплексов с аминами Представлялось интересным сопоставить в сравнимых условиях подвижность в указанной реакции различных галоидов, связанных с ядром антрахинона, как в присутствии, так и в отсутствие соединений меди. Ряд актив-, ности ароматически связанных галоидов послужил многим авторам косвенным указанием на механизм процесса обмена Уже в предварительных опытах по араминированию 1-галоидантрахинонов анилином без катализатора было показано, что из всех галоидов наиболее подвижен в этой реакции фтор при 95—98 °С в течение 2 часов превращение 1-фторантрахинона в Т-анилиноантрахинон проходит на 23%, тогда как остальные галоидантрахиноны в этих условиях заметно с анилином не реагируют. В табл. 1 приведены результаты по араминированию различных 1-галоидантрахинонов анилином. [c.95]

Такое энергичное течение побочных реакций при обмене галоида на остаток вторичного амина, вероятно, является следствием пространственных затруднений. Еще более затруднено араминирование галоидантрахинонов N-этиланилином. В тех же условиях при реакции 1-хлорантрахинона с этиланилином было получено 1% 1-(N,N-этилфениламино)-антрахинона, 30,8% 1-анилиноантрахинона и 55% антрахинона. . [c.100]

Легче всего такое араминирование окси- и аминопроизводных антрахинона происходит при применении продуктов их восстановления (лейкопро изводных, замещенных антрагидрохинона) [c.517]

Эти красители содержат сульфогруппу в бензольных ядрах. Среди кислотных антрахиноновых красителей они имеют наибольшее значение. Все они получаются с помощью двух последовательных реакций реакции араминирования различных замещенных антрахинона и сульфирования полученных арилами-нозамещенных, которые принято называть основаниями красителей. [c.447]

Араминирование лейкотетраоксиантрахино-н а я-т о л у и д и 1Н о м проводят размешиванием лейкотетраокся-антрахинона с л-толуидином, п-нитротолуолом и борной кислотой при температуре 135—140° с обратным холодильником, в который подается горячая вода, чтобы избежать застывания л-толуидина. [c.458]

При араминировании 4-бром-2-хлор-1-амииоантрахинона л-толуидином получается 2-хлор- 1-а(Мино-4- (4 -метилфенилами-но)-антрахинон (основание красителя) [c.459]

В производстве антрахиноновых красителей широко применяют араминирование оксиантрахинона п-толуидином и другими ароматическими аминами. В этих реакциях амин является не только реагентом, но и растворителем, и его берут в большом избытке по сравнению с теоретическим количеством. Реакцию ведут в присутствии кислоты, ускоряющей реакцию. Так, например, из хинизарина и /г-толуидина получают 1,4-ди-( -толил-амино)антрахинон [c.135]

В. В. Русских по превращению N-алкилированных производных 1-аминоантрахинона был установлен механизм дезалкилирования 1-диалкил(алкиларил)аминоантрахинонов при нагревании в пиридине через дигидроантра[1,9-й,е]-1,3-оксазины с последующим окислением этих соединений кислородом воздуха и отщеплением алкильного остатка в виде альдегида. Можно предполагать, что наблюдаемое нами дезалкилирование при реакции обмена галоида на остаток жирноароматического амина является частично результатом вторичной реакции отщепления алкила от образовавшегося (М,М-алкил-фениламино)-антрахинона. Действительно, при нагревании 1-(N,N-метилфениламино)-антрахинона в условиях реакции араминирования (8 ч, при 175 С в присутствии меди и ацетата калия) образуется [c.101]

Кислотные антрахиноновые нейтральнокрасящие красители получают чаще всего араминированием замещенных антрахинонов алкил-анилинами. Если алкильный остаток содерл ит небольшое число углеродных атомов (например, четыре), то в молекулу красителя вводят не менее двух таких остатков. Например, Кислотный зеленый антрахиноновый Н2С получают из Хинизарина и п-бутиланилииа по схеме [c.214]

Араминирование производных антрахинона является важным техническим процессом, широко используемым в производстве кислотных антрахиноновых красителей. Ариламинопроизводные антрахинона могут быть получены действием ароматических первичных аминов на полиоксипроизводные антрахинона в присутствии борной, соляной и других кислот, ускоряющих реакцию . Однако значительно легче, чем сами оксипроизводные антрахинона, вступают в реакцию араминирования их лейкосоединения . При проведении реакции в отсутствие воздуха при этом получаются лейкопроизводные ариламиноантрахинонов . Возможно образовывать лейкосоединение и непосредственно в реакционной массе, вводя в нее оксиантрахинон и восстановитель—цинковую пыль, хлористое олово и т. п. [c.474]

Из оксипроизводных антрахинона наиболее легко в виде лейкосоеди-нения вступает в реакцию араминирования хинизарин. В полиоксипроизводных антрахинона при проведении араминирования через стадию лейкосоединения в первую очередь заменяются на ариламиногруппы оксигруппы, расположенные в пара-положении (положение 1,4 или 5,8) друг к другу. [c.474]

При араминировании невосстановленного хинизарина отмечено ускоряющее влияние никеля и его солей. Так, при нагревании хинизарина в железном аппарате с п-хлор-анилином и борной кислотой до 130° образуется 1-окси-4-л-хлорфениламиноантрахинон. В никелевом аппарате при 150° образуется 1,4-бис- /г-хлорфениламино)-антрахинон . [c.475]

Существует ряд способов получения карболанов. Один из них заключается в араминировании замещенных антрахинонов алкиланилина-ми. Так, Кислотный зеленый антрахиноновый Н2С получают из Хинизарина и п-бутиланилина с последующим сульфированием образовавшегося 1,4-бис(п-бутилфениламино) антрахинона [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология