Реакция араминирования

Большое значение имеет реакция замещения амино- и гидроксигрупп ариламиногруппами (реакции араминирования). [c.205]

Третьим примером может служить получение Л/-фенил-2-наф-тиламина — крупнотоннажного продукта, используемого в качестве стабилизатора полимеров. Промышленный метод его синтеза основан на реакции араминирования 2-нафтола, в свою очередь, получаемого щелочным плавлением 2-нафталинсульфокислоты [c.350]

В ряде случаев реакцию араминирования возможно вести в присутствии весьма небольшого количества катализирующего кислотного агента. При этом образующийся прп реакции аммиак выделяется в свободном состоянии. [c.508]

В этом и подобных случаях реакцию араминирования можно проводить в присутствии хлористого цинка 26. [c.513]

Реакция араминирования оксисоединений антрахинонового. ряда протекает с трудом и может быть осуществлена лишь при соблюдении особых условий. Важнейшие из них следующие [c.447]

Реакция араминирования облегчается, кроме того, если вместо оксипроизводных антрахинона применять продукты их восстановления — так называемые лейкосоединения. Одновременно с араминированием эти лейкосоединения окисляются, в результате чего вновь образуются соединения с карбонильными группами. [c.447]

В каких условиях проводят реакцию араминирования оксигруппы в со- [c.463]

Первая стадия синтеза — араминирование оксиантрахинонов. В результате этой реакции гидроксильная группа замещается ариламиногруппой. Реакцию ведут обычно в присутствии борной кислоты, образующей с оксиантрахиноном промежуточное соединение— борный эфир, который затем реагирует с ароматическим амином. Иногда для облегчения реакции замены оксигруппы ариламиногруппой оксиантрахинон предварительно восстанавливают, так как восстановленная форма (лейкосоединение) легче вступает в реакцию араминирования при араминировании лейкосоединение снова окисляется в антрахинон. В результате реакции араминирования получают так называемое основание красителя. [c.286]

Нам не удалось исследовать подвижность галоидов в каталитической реакции араминирования 2-галоидантрахинонов, так как в жестких условиях, необходимых для обмена галоида в Р-положении антрахинонового ядра, реакция обмена подавляется почти полностью конкурирующей реакцией дегалоидирования. [c.97]

Реакция араминирования р-нафтола анилином применяется в производстве неозона. [c.285]

Как проводят реакцию араминирования аминосоединений [c.114]

Как проводят реакцию араминирования оксисоединений [c.114]

Большее значение имеет реакция замещения амино- и оксигрупп ариламиногруппами (реакция араминирования). [c.204]

При араминировании в первичном амине происходит замена одного из атомов водорода аминогруппы на арильный остаток. Поэтому реакцию араминирования можно рассматривать и как реакцию арилирования первичного ароматического амина, осуществляемую действием второй молекулы амина, а также ароматического оксисоединения, галоидопроизводного или сульфокислоты. Однако это менее целесообразно, так как ароматические остатки, входящие в арилирующий агент, обычно сложнее, чем остаток амина (разумеется, в тех случаях, когда арилирующий агент не является сам амином). Поэтому целесообразнее реакцию образования вторичных аминов рассматривать как реакцию введения ариламиногруппы. В связи с тем, что введение ариламиногруппы вместо атома галоида изложено в гл. VII, ниже излагаются лишь иные приемы получения вторичных ароматических аминов. [c.466]

Значительной реакционностью в бисульфитной реакции араминирования обладают оксипроизводные антрацена, например 2-антрол° [c.474]

При изучении реакции араминирования в присутствии сернистой кислоты обнаружилось, что эта реакция имеет ограниченную область применения. Именно, она идет превосходно в нафталиновом ряду (получение -арилнафтиламиновых замещенных), но неприменима к соединениям бензольного ряда у сульфокислот й-нафтола не происходит в этом случае замещения гидроксила на группу NHAr. Однако по патенту 30 из 1,7-диоксинафталин-4-сульфокислоты этим методом удается получить 1-ариламино-7-нафтол-4-сульфокис-лоту. [c.514]

Эти красители содержат сульфогруппу в бензольных ядрах. Среди кислотных антрахиноновых красителей они имеют наибольшее значение. Все они получаются с помощью двух последовательных реакций реакции араминирования различных замещенных антрахинона и сульфирования полученных арилами-нозамещенных, которые принято называть основаниями красителей. [c.447]

Реакция араминирования протекает значительно легче с бо рными эфирами оксиантрахинонов, чем с самими оксиантра-хинонами. Поэтому во всех случаях араминирование оксиантрахинонов проводят в присутствии борной кислоты. [c.447]

При араминировании лейкогетраонсиантрахинона -толуи-дином в присутствии п-нитротолуола и борной кислоты получается основание красителя. При этом одновременно протекают две реакции во-первых, реакция араминирования, в результате которой получается лейкооснование красителя [c.456]

Реакции араминирования приводят к образованию соединений, содержащих ариламиногруппу —NHAr. Арильным радикалом может быть фенил — eHs, толил — СеН СНз и др. [c.132]

В рассмотренных примерах фенилированию лодвергали ароматические амины. При действии анилина (или другого амина) на ароматическое оксисоединение реакция араминирования протекает с выделением воды ло схеме [c.134]

Каталитическое влияние медных соединений сравнительно мало сказывается на скорости реакции араминирования фторантрахинона если без катализатора в данных условиях араминирование 1-фторантрахинона проходит на 23%, то в присутствии 5 мол.% ацетата меди выход 1-анилиноантрахинона достигает только 33%, тогда как добавление такого же количества ацетата меди при араминировании 1-иодантрахинона увеличивает выход примерно в 10 раз (с 7% до 71%). Малая подвижность ароматически связанного фтора в присутствии соединений меди в реакциях обмена — селективный обмен хлора на аминогруппу во фторхлорбензоле, наблюдался несколькими авторами . Эти факты хорошо согласуются с предполагаемым течением реакции обмена через тройной промежуточный комплекс, если принять во внимание трудность образования координационной связи Си Р. Описано много других подобных комплексов меди, но фторкомплексов меди неизвестно . [c.97]

Состав и цвет выделенного нового комплекса меняется в зависимости от условий выделения частичная отгонка растворителя, вымораживание и т. д. Были выделены комплекс фиолетового цвета (И) с содержанием 25% Вг и зеленого цвета с содержанием 14% С1. При араминировании 1-бромантрахинона в присутствии ацетата меди без добавления щелочных агентов выделяемый в конце реакции разбавлением бензолом медный комплекс содержит 15—16% брома, а реакционная масса имеет резкий запах уксусной кислоты. Далее нами было показано, что каталитическая активность комплекса, к которому присоединен галоидоводород (комплекса II), значительно ниже таковой для первоначального комплекса I. Если за 2 ч араминирование 1-бромантрахинона анилином в присутствии эквимольного количества ацетата меди протекает полностью, то в тех же условиях в присутствии комплекса П реакция проходит лишь на 49%. Вероятно, требование присутствия кислотосвязывающего агента в реакциях араминирования (большой избыток основания) диктуется необходимостью вывести выделяющийся галоидоводород из сферы реакции в виде нерастворимой в амине минеральной соли, так как анион галоида обладает высокой координационной активностью по отношению к медному комплексу. Однако присоединение аниона галоида снижает каталитическую активность медного комплекса. Лабильность комплексов меди хорошо согласуется с предположением, что в большинстве случаев именно через подобные реакционные комплексы в растворе амина и проходит реакция обмена галоида в присутствии соединений меди, например [c.99]

В. В. Русских по превращению N-алкилированных производных 1-аминоантрахинона был установлен механизм дезалкилирования 1-диалкил(алкиларил)аминоантрахинонов при нагревании в пиридине через дигидроантра[1,9-й,е]-1,3-оксазины с последующим окислением этих соединений кислородом воздуха и отщеплением алкильного остатка в виде альдегида. Можно предполагать, что наблюдаемое нами дезалкилирование при реакции обмена галоида на остаток жирноароматического амина является частично результатом вторичной реакции отщепления алкила от образовавшегося (М,М-алкил-фениламино)-антрахинона. Действительно, при нагревании 1-(N,N-метилфениламино)-антрахинона в условиях реакции араминирования (8 ч, при 175 С в присутствии меди и ацетата калия) образуется [c.101]

Реакция араминирования. Реакция введения в аминогруппу арильного остатка известна под названием реакции араминироза-ния. Ввиду того что целью этого процесса является производство главным образом вторичных, чисто ароматических аминов, ниже рассматриваются лишь методы получения этих соединений. [c.38]

Относительно легко идет реакция араминирования флороглюцнна с замещением как двух, так и трех оксигрупп э [c.471]

При изучении реакции араминирования в присутствии сернистой кислоты обнаружилось, что эта реакция имеет ограниченную область применения. Именно, она идет превосходно в нафталиновом ряду применительно к получению f- -арилнафтиламинных замещенрш1х у сульфокислот а-нафтола в этом случае замещения гидроксила на группу NHAr не происходит. Однако по патенту з jj3 1,7-диоксинафталин-4-сульфокислоты этим методом удается получить 1-ариламино-7-нафтол-4-сульфокислоту. В незамещенном а-нафтоле оксигруппу предложено заменять на арил-аминный остаток нагреванием в автоклаве приготовленного заранее би-сульфитного соединения нафтола с солянокислой солью амина . [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология