Последовательные реакции Реак

Для обработки кинетических схем многостадийных последовательных реакций (частным случаем которых является цепная реак-пия) важное значение имеет предложенный Боденштейном метод стационарных концентраций. [c.45]

Образовавшийся в результате окислительного декарбоксилирования пирувата в митохондриях ацетил-КоА вступает в цикл Кребса. Данный цикл происходит в матриксе митохондрий и состоит из восьми последовательных реакций (рис. 10.9). Начинается цикл с присоединения ацетил-КоА к оксалоацетату и образования лимонной кислоты (цитрата). Затем лимонная кислота (шестиуглеродное соединение) путем ряда дегидрирований (отнятие водорода) и двух декарбоксилирований (отщепление СО,) теряет два углеродных атома и снова в цикле Кребса превращается в оксалоацетат (четырехуглеродное соединение), т.е. в результате полного оборота цикла одна молекула ацетил-КоА сгорает до СО, и Н,0, а молекула оксалоацетата регенерируется. Рассмотрим все восемь последовательных реак-ций (этапов) цикла Кребса. [c.345]

Схема (а) представляет простейшую последовательную реак цию протекает она в две ступени, и каждая из них является простой мономолекулярной реакцией. В общем же случае число ступеней в последовательных реакциях может быть и больше двух, и [c.472]

Для реакции нулевого порядка концентрация продукта с течением времени возрастает по линейному закону. 1.4. Время достижения максимальной концентрации промежуточного вещества В зависит от отношения констант скоростей последовательных стадий реак- [c.108]

Показанная здесь последовательность реакций отражает сборку конечной структуры из трех сравнительно некрупных фрагментов. Ранее мы уже рассматривали подобного рода сборку, основанную на реакиии нуклеофильного присоединения (см. схему 2.31), и нетрудно заметить зеркальную аналогию в этих двух подходах. В самом деле, в обоих случаях речь идет о гете-ролитическом присоединении по кратной связи. Эти реакции, будь то элект-рофильные или нуклеофильные, состоят в присоединении к субстрату двух аддендов противоположного знака, что можно описать следующей общей схемой [c.130]

При каталитических последовательных реакциях удобнее рассматривать кинетику процесса без учета времени реакции, так как уже указывалось, что скорость реакции во многом зависит от активности применяемого катализатора и не определяет закономерностей накопления и расхода различных продуктов реакции. Поэтому для подтверждения последовательности отдельных стадий можно рекомендовать графическое построение реакции типа А —> — В—>В таким образом, что состав реакционной смеси (или продуктов реакции) будет представлен не как функция времени реак- [c.104]

Выяснить механизм этой реакции, т.е. установить, где осуществляется взаимодействие серебра и серы — в слое непрерывно образующегося сульфида серебра или иа границах его с серебром или серой, дает возможность видоизмененная методика предыдущего эксперимента. Приводят в тесный контакт последовательно четыре пластинки известной толщины и массы серебра, сульфида серебра, сульфида серебра (другая пластинка), серы (рис. 5.13,6). После нагревания и охлаждения реак- [c.274]

Для простых по механизму реакций молекулярность и поря док совпадают, но очень часто порядок реакции не соответствует ее молекулярности. Это объясняется тем, что большинство реак-. ций представляет собой совокупность последовательно или параллельно протекающих элементарных процессов. [c.87]

Катализаторы ускоряют химические реакции вследствие замены одностадийного процесса, требующего большой энергии активации Е, двух- или более стадийным процессом, в каждой последовательной стадии которого требуется энергия активации еь ег, значительно меньшая, чем Е. Схему каталитического синтеза можно представить следующими уравнениями без катализатора реак- ция протекает медленно в одну стадию А + В АВ, которая требует большой энергии активации Е. В присутствии катализатора она разделяется на две последовательные быстрые стадии [c.73]

Любой процесс состоящий из ряда последовательных стадий определяется самой медленной стадиен Именно она тормозит весь процесс Например для увеличения выпуска деталей про ходящих обработку на конвейере нужно ускорить наиболее мед ленную операцию иначе не будет хватать деталей для последу ющих операции и число готовых деталей не сможет увеличиться Это положение для рассматриваемой последовательной реак ции можно доказать аналитически следующим образом Запи щем выражение скорости данной реакции пользуясь концент рацией ее продукта [c.271]

Рассмотрим гетерогенную химическую реакцию которая име ет первый порядок и протекает стационарно Предположим, что в этом процессе можно выделить лишь две последовательные стадии собственно химическую реакцию и процесс диффузии, которым обеспечивается необходимый транспорт реагентов к поверхности (Для простоты считаем что отвод продуктов реак ции происходит очень быстро и его можно не учитывать ) [c.320]

Авторами был выполнен ряд экспериментов по хлорированию образцов катализатора. При этом анализировались состав газообраз -ных продуктов в различные моменты времени и количество хлора в катализаторе (рис.1). Результаты этих экспериментов позволяют заключить, что скорость химической реакции велика. Более подробный анализ кинетики процесса свидетельствует о том, что процесс распадается на два последовательных этапа. Первый этап заключается в быстрой реакции четыреххлористого углерода с поверхностью катализатора и сосредоточен в сравнительно узкой области стационарно движущегося фронта. На втором этапе протекают реакции, которые в конечном итоге и приводят к образованию активной поверхности катализатора. Поскольку основное количество тепла выделя -ется на первом этапе, при изучении температурного профиля реак- [c.241]

Реактивы Гриньяра присоединяются к одной связи С = 0 СОг так же, как к карбонильной группе альдегида или кетона [355]. При этом, конечно, образуется соль карбоновой кислоты. Реакцию обычно проводят, выливая раствор реактива Гриньяра на сухой лед. Таким путем получены многие карбоновые кислоты, и эта реакция наряду с последовательностью реакций 10-103 и 16-5, а также с реакцией 18-9 является важным методом увеличения длины углеродной цени на один атом. А поскольку меченый СО2 коммерчески доступен, то это и хороший метод синтеза карбоновых кислот с меченой карбоксильной группой. Применялись и другие металлоорганические соединения (RLi, RNa, R aX и т. п.), но значительно реже. Образование соли карбоновой кислоты при прибавлении СО2 к реак- [c.375]

Представление сложных реак щй в виде некоторой последовательности элементарных стадий (см. стр. 61) позволяет для отыскания уравнений скоростей реа ций использовать теорию графов. В химической кинетике теория графов впервые была применена Баландиным [3, 4], а затем развита в работах Волькенштейна и Гольдштейна [23, 241 — при изучении ферментативных реакций, и Темкина [98] — для выявления независимых маршрутов сложных реакций. [c.97]

Строение сополимеров, как и их состав, зависят от многих факторов, напр, от различия в реакционной способности сомономеров, обратимости реакции роста цепи макромолекул и последовательности введения исходных соединений. Состав сополимеров определяют с помощью таких распространенных методов, как элементный анализ и ИК-спектроскопия. Набор методов для изучения строения сополимеров весьма небольшой. Чаще всего для этой цели используют дифференциальный термич. анализ и ЯМР высокого разрешения. Наиболее удобным и точным является метод ЯМР-Ш, к-рый позволяет количественно определять содержание различных триад в сополимере. Метод ЯМР не нужно использовать в каждом конкретном процессе, а достаточно на нескольких примерах изучить влияние реак- [c.222]

Опытным путем было установлено, что целый ряд химических реакиий протекает таким образом, что вначале в системе образуются активные частицы, чаи1,е всего свободные атомы и радикалы, которые имеют свободные валентности и поэтому очень реакционноспособны. Эти частицы вступают в реакции, ио при этом вновь возникают свободные атомы и радикалы. Эта последовательность реакций, которые периодически повторяются, называется цепной реакцией. [c.195]

В отличие от нее молекулярность реакццй описывает действительное протекание отдельных или элементлрных реакций на молекулярном уровне и указывает число частиц, участвующих в одном эффективном соударении. Скорость сложной реакции определяется наиболее медленной промежуточной лимитирующей стадией. Если скорости последовательных реакций незначительно различаются, то в совокупности они определяют скорость всей сложной реакции. Это приводит к появлению дробных показателей порядка реакции. Особый тип последовательных реакций представляют цепные реаки/ии. Образование активных частиц при каждом элементарном акте взаимодействия приводит к повторению серии протекающих реакций. Для аналитических целей цепные реакции имеют очень небольшое значение. [c.46]

Некоторые специальные типы ненасыщенных соединений содержат группы, которые делают возможными протекание в гидроксилсодержащих растворителях после присоединения других реакций. Так, реакция брома со сложным виниловым эфиром в метаноле приводит к диметил-ацеталю соответствующего а-бромальдегида [уравнение (7-40)] [83] та же последовательность реакции наблюдается в случае простых виниловых эфиров, которые также дают бромацетали [уравнение (7-41)] [84], и ацеталей кетенов, которые превращаются в бромзамешен-ные карбоновые кислоты [уравнение (7-42)] [85]. Реак- [c.180]

Предположим, что мы изучаем реакцию типа A-fB и в реак-яионной смеси присутствуют два продукта—и Г. Прежде В сего необходимо выяснить параллельно или последовательно они образовались. Для этого можно проанализировать кинетические кривые накопления продуктов реакции. Однако характерные признаки последовательных реакций, отмеченные в 1федыдущем разде-.ле S-образный характер кинетической кривой накопления продукта и экстремальный характер кривой изменения концентрации промежуточного продукта — не всегда проявляются столь отчетливо, чтобы можно было сделать безошибочный вывод. Например, в реакциях с участием свободных радикалов и других промежуточных продуктов высокой активности концентрация этих продуктов может быть весьма малой, а образование продукта реакции наблюдаться практически с самого начала реакции. [c.28]

Фактически цепная реакция представляет собой многостадий-Есую последовательную реакцию, число стадий которой может достигать многих тысяч. Особенность низкомолекулярных цепных реак-цвш состоит в том, что на каждой стадии развития цепи образуются одни и т же промежуточные вещества — активные частицы. Если вернуться к анализу рис. Г.З, то будет видно, что высокая активность промежуточного продукта X соответствует положению, когда feg kl- Очевидно, что в этом случае промежуточный продукт не может накапливаться в ходе реакции в ощутимых количествах. Отсюда трудности с его экспериментальным обнаружением. [c.42]

На рис. 239 представлен график Раковского для простейшей последовательной реакции. График этот выражает зависимость концентраций каждого из веществ от времени. Кривая сд выражает уменьшение концентрации исходного вещества А. Кривая сс выражает нарастание концентрации вещества С. Кривая Св показывает изменение во времени концентрации промежуточного вещества В. В начале процесса, когда концентрация вещества А еще сравнительно высока, скорость первой реакции значительна и увеличение концентрации вещества В происходит быстро. По мере израсходования вещества А уменьшается и скорость образования вещества В. Это приводит к тому, что расход вещества В на образование вещества С, начиная с какого-то момента времени, уже не компенсируется в полной степени образованием его из вещества А и концентрация вещества В в системе начинает уменьшатьсл. Вследствие этого кр вая св проходит через максимум. Положёниё Таких кривых для различных последовательных реакций неодинаково, так как оно зависит от соотношения в скоростях этих реак- [c.639]

Последовательными (консекутивньши) называются реакции, в которых превращение исходных веществ в конечные продукты проходит в несколько последовательных стадий с образоаанием промежуточных продуктов. Общая схема последовательной реак-ц.ш может быть записана так [c.8]

В системе представлений о химическом прЬцесге центральными являются понятия реакционная способность и химическая реакция. Реакционная способность есть склонность веществ вступать с большей или меньшей скоростью в различные реакции. Для одних и тех же веществ реак-цианная способность в разных условиях различна. Качественные ряды активности (реакционной способности) составляются для таких соединений, которые либо имеют одинаковое строение (одинаковые функциональные группы), либо характеризуются изменением состава (например, последовательное замещение фрагментов соединения, замена функциональных групп или последовательное увеличение кратности связи), что ведет к постепенному изменению окислительногвосстановительных свойств. [c.52]

В качестве примера можно рассмотреть систему уравнений, огшсывагащую кинетику двух последовательных реакиий первого порядка в открытой системе. Реакция может быть представлена схемой [c.301]

Присоединение по Михаэлю, классическая реакция органического синтеза, длительное время использовалась почти исключительно для решения тактических задач, обычно для построения единичной связи С-С. Первой демонстрацией исключительной полезности этой реакиии как истинно стратегического метода бьью аннелирование по Робинсону (разд. 2.2.З.З.). При дальнейших усовершенствованиях схема Робинсона была развита в почти универсальный метод последовательного присоединения С-нуклеофилов и С-электрофилов к двойной связи акцептора Михаэля. Таким образом был создан мощный инструмент ддя сборки достаточно сложных структур по конвергентному пути. [c.349]

Выходы и легкость протекания реакций зависят от строения алкена и изменяются в последовательности R = R = R= Н< R = алкил, R = = R = Н< R" = R = алкил, R = H< R = R = алкил, R" = Н наименее реакционноспособным алкеном является этилен, наиболее реак-ционноспоссбным —изобутилен. [c.267]

Основные понатви К. х. Любая хим р-ция представляет собой совокупность элементарных актов хим превращения Каждый такой акт есть превращение одной или неск находящихся в контакте или взаимодействии частиц реагентов в частицы продуктов Простые р-ции состоят из однотипных элементарных актов В зависимости от числа частиц, принимающих участие в р-ции, они делятся на мономолекулярные реакции, бимолекулярные реакции и тримолекулярные реакции Р-ции, при протекании к-рых осуществляются разнотипные элементарные акты, наз сложными реакииями К ним относятся обратимые, параллельные, последовательные и др многостадийные р-ции, цепные реакции, сопряженные реакции и др За развитием хим р-ций следят по изменению концентраций реагирующих в в и (или) прод>к-тов, опытные данные представляют графически в виде кинетич кривых концентрация время / (см Кинетическое уравнение) Путем дифференцирования кинетич кривой для реагента А по т>чают скорость изменения его концентрации Сд = — [А]/Л Скорость р ции, согласно действующих масс закону, прямо пропорциональна произведению концентра- [c.381]

Главная проблема синтеза Меррифилда состоит в том, чтобы все реак-щ и ацилирования и деблокирования проводить количественно. Так как это требование при гетерогещых реакциях не всегда выполнимо, происходит образование ошибочных последовательностей или неполных последовательностей [430, 431] (рис. 2-19). [c.189]

Дйазотировааие первичных ароматических амннов азо-он кислотой, превращение солей диазония в арилгалогениды (реак-р с Ндмейера -введение О, Вг, I, СЫ, 8СЫ реакция Шимана-введение ]) в последовательности [c.177]

Как мы видели выше (стр. 33 и 40), начальное ускорение является отличительной особенностью реакций, идущих с образованием промежуточного вещества. К числу этих реакций относятся как реакции с последовательными стадиями, так и сопряженные реакции, поскольку в ходе этих реакций образуется то или иное промежуточное вещество. Однако в случае тех и других реакций начальное ускорение обычно ограничивается ничтожно малым промежутком времени вблизи = О и поэтому практически не наблюдается (или наблюдается лишь в исключительных случаях). В самоиндуктивных или автокаталитических реакциях, к числу которых относятся реакции, катализируемые конечными продуктами, максимум скорости наблюдается уже при значительной доле превращения исходных веществ, вследствие чего эффект самоиндукгщи или самоускорепия реак- [c.42]

Однако метод спектрофотометрического титрования имеет ряд преимуществ перед визуаль11ыми методами титрования, так как применим для титрования растворов с низкой кон- рлтрап,ией и реакциям, которые не закапчиваются в точке эквивалентности (например, образование малоустойчивых ко.мплексов, нейтрализация слабых кислот и оснований, реак-ц.чп окисления-восстановления систем с потенциалами, не сильно отличающимися по величине). Кро.ме того, метод более специфичен и позволяет легко проводить последовательное титрование двух компонентов. [c.60]