Влияние температуры на равновесие реакции

При повышении температуры системы, в которой возможна химическая реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота), согласно принципу Ле Шателье — Брауна усиливается процесс, сопровождающийся поглощением теплоты, т. е. равновесие смещается в сторону эндотермической реакции. Влияние температуры будет сказываться на константе равновесия химической реакции тем сильнее, чем больше по абсолютной величине тепловой эффект. Поэтому при протекании двух параллельных реакций, например [c.256]

С повышением температуры равновесие реакции (1У-5) смещается влево, что снижает опасность выпадения углерода. Выделение углерода уменьшается также по мере прохождения реакций восстановления, так как нри этом нарастает концентрация СО2, что в соответствии с законом действующих масс должно способствовать направлению реакции в сто )ону образования СО. Поэтому для уменьшения влияния реакции (1У-5) и получения более чистого водорода рекомендуется вести процесс при сравнительно высоких температурах (более 760°), предварительно нагревая до температуры процесса водяной газ. Отложение углерода можно также уменьшить, или подавая на восстановление водяной газ, обогащенный СО2 (такой газ может быть получен при частичном сжигании водяного газа перед его поступлением в водородный генератор), или прибавляя к водяному газу водяной пар, что в условиях процесса ведет к превращению части СО в СОг по уравнению [c.52]

Высокотемпературные процессы. При изучении влияния температуры на процесс следует иметь в виду не только действие энтропийного фактора, возрастающее с повышением температуры, но и возможность резкого изменения стабильности веществ, участвующих в процессе. Так, оценивая возможность синтеза аммиака при очень высоких температурах, необходимо учитывать влияние на равновесие реакции азота с водородом дис- [c.213]

Предскажите влияние температуры на равновесия этих реакций. Каков знак изменения энтропии в этих реакциях Сравните ваши ответы с результатами вычислений по справочным данным. [c.58]

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов Сд и выше в альфа- [c.190]

Рис. 79. Влияние температуры и давления на положения равновесия в реакции синтеза аммиака.

Энтропия используется, кроме того, для определения влияния температуры на энергию Гиббса и ее изменения в результате реакции, а изменение энтальпии — для определения влияния температуры на константу равновесия, так как [c.22]

Влияние изменений температуры и давления на равновесие реакций обоих типов противоположно. При повыщении давления и понижении температуры равновесие реакций разложения смещается в сторону исходных веществ, а равновесие реакций уплотнения — в сторону образования продуктов полимеризации. Поэтому с изменением этих условий существенно меняется и состав продуктов крекинга. [c.225]

С понижением давления и повышением температуры равновесие реакции С + СО 2С0 сдвигается в сторону образования окиси углерода. На протекание этой реакции, особенно в области низких температур, большое влияние оказывает реакционная способность топлива, т. е. способность его восстанавливать двуокись углерода. [c.300]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

В этих условиях наблюдались следующие реакции гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопентан и Сз-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выще 200 °С ведет к уменьщению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700°С вызывает рост кристаллитов (от 0,7 до 15,0 нм). При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхностному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза ( 1). Скорость изомеризации (Уг) гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей зависит от размера кри- [c.93]

Сульфатирование серной кислотой-обратимая реакция, сопровождающаяся выделением воды, что исключает количественное превращение нафтеновых спиртов в целевой продукт. Кроме того, под влиянием серной кислоты могут протекать многочисленные побочные реакции (дегидратация, окисление и т. д.), также сопровождающиеся выделением воды, что вызывает дополнительное смешение равновесия влево. Чтобы уменьшить гидролиз сульфоэфиров, необходимо применять концентрированную серную кислоту в большом избытке, так как в концентрированной кислоте гидролиз идет медленнее, чем сульфатирование. На глубину сульфатирования влияет и температура при понижении температуры равновесие реакции сдвигается вправо. [c.119]

Помимо температуры и давления, на равновесие реакций (9.1) и (9.2) существенное влияние оказывает мольное отношение водяной пар (т.е. окислитель) углерод сырья Оче- [c.157]

Влияние температуры на химическое равновесие. Уравнение изобары реакции [c.255]

Влияние температуры и давления на равновесие. Влияние температуры на равновесие ясно показано на рис. 1. Повышение температуры способствует как разложению исходных углеводородов до промежуточных продуктов, так и превращению последних в ацетилен. Кроме того, отмечается, что протеканию всех реакций способствует также уменьшение давления, так как все реакции идут с увеличением общего числа молей. Введение инертных газов должно оказывать такой же эффект, как и уменьшение давления. Однако разбавление водородом должно прекратить образование ацетилена, так как водород всегда является продуктом, по крайней море, одной стадии разложения исходного углеводорода. [c.63]

Выясним теперь, что предсказывает принцип Ле Шателье относительно влияния температуры на константу равновесия. При подведении теплоты к реагирующей системе ее температура повышается. Воздействие, связанное с добавлением в систему теплоты, может быть ослаблено, если равновесие сместится в направлении, соответствующем поглощению теплоты. Если реакция эндотермическая, ее константа равновесия должна увеличиваться с ростом температуры если же реакция экзотермическая, ее константа равновесия должна уменьшаться при повышении температуры. [c.108]

Квантовые выходы, естественно, определяются соотнощениями (3.21). Интересно, что и при радикальном механизме при фотохимическом равновесии (Шд=Шт=0) по концентрациям продуктов можно определить константы- скоростей элементарных реакций, используя соотношения (3.22), где 71=йкц/йкт и у2= рц/ рт- Особенностью радикального механизма является ощутимое влияние температуры на скорость химических превращений, так как энергии активации для всех элементарных реакций в этом случае значительны. [c.77]

Судить о влиянии температуры на процесс (IV) можно по такому признаку на стенках камер и дымовых труб, через которые проходят продукты этой реакции, оседает сажа. Объяснение очевидно так как смесь СО и СО2, покидая зону реакции, охлаждается и при этом равновесие смещается влево, то выделение углерода является процессом экзотермическим. С решением этого вопроса можно связать и некоторые другие. Например, горящий уголь при интенсивном дутье дает большую температуру, чем при медленной подаче воздуха образующаяся при окислении угля двуокись углерода при интенсивном дутье не успевает восстановиться до СО значит эндотермическая реакция, течение которой в условиях затрудненного теплообмена (уголь — плохой проводник тепла) вызывает понижение температуры, пе происходит. [c.74]

Дальнейшие исследования позволили выявить оптимальные значения объемной скорости подачи сырья и температуры. Оптимальная температура для катализатора 1 составляет 330"С. При ней достигается максимальная глубина деароматизации (рис. 2.4). Существование максимума обусловлено сдвигом термодинамического равновесия реакции в сторону образования нафтеновых углеводородов при уменьшении температуры. Влияние объемной скорости подачи сырья на глубину деароматизации при 290-310°С относительно невелико, что можно объяснить низкой скоростью реакции при этих температурах. По мере снижения объемной скорости подачи сырья глубина деароматизации возрастает. [c.44]

Из данных табл. 9.1 также видно, что увеличение соотношения водород углеводород в исходной смеси относительно мало влияет иа равновесие реакции, влияние увеличения этого соотношения компенсируется небольшим повышением температуры. [c.243]

Использование функций (Сг — Нг)1т и (Яг — Н°т)1т имеет некоторое преимущество при рассмотрении влияния температуры на химические равновесия. Изменение первой из них в результате реакции Д[(Сг — Яг,)/г] сравнительно слабо зависит от температуры, что дает возможность легче осуществлять интерполяцию и в известных пределах — экстраполяцию по температуре. К тому же значения этой функции для веществ, сходных по составу и строению, близки между собой, что позволяет оценивать недостающие величины . [c.26]

Функцией (0°т — Нт)1т удобно пользоваться для определения а также для расчетов влияния температуры на АОт и на константу равновесия. Однако она не дает возможности непосредственно определять АЯг, и А5г реакции, а имея в распоряжении данные для Нт — Яг, и 5г — 5г можно решить и ту и другую задачи. [c.64]

Расчет Кт = 1(Т) с помощью функций (От — Иг)1т компонентов реакции. Влияние температуры на константу равновесия может быть выражено через влияние ее на функцию энергии Гиббса компонентов (0° — изменения этой функции [c.67]

В достаточно однотипных реакциях или процессах стандартные изменения энтропии (А5°) при одинаковой температуре различаются лишь в узких пределах (см. 21). Учитывая, что они слабо подвержены влиянию температуры, можно ожидать, что они мало различаются и при температурах, отвечающих одинаковым значениям констант равновесия. В таком случае для ряда однотипных реакций X, У, 2,. .. при температурах, при которых их константы равновесия равны К, стандартные изменения энтропии (А3° ) можно приближенно принять равными между собой [c.191]

Уравнение (77.3) полезно при вычислении теплового эффекта реакции [АгЯ°(Т)1 графическим путем, если температурную зависимость константы равновесия представить в координатах 1пАГ° — 1/Т. Уравнение (77.2) называется уравнением Вант-Гоффа или уравнением изобары реакции (процесс осуществляется при Р = onst). Согласно уравнению (77.2) влияние температуры на константу равновесия обусловливается знаксгм теплового эс екта. Если АгЯ°(Г)> О (эндотермический процесс), то первая производная положительна, [c.256]

В табл. V, 17 указаны температуры, отвечающие одинаковым значениям констант равновесия реакций атомизации газообразных окисей магния, кальция, стронция и бария, и отношения этих температур, иллюстрирующие степень применимости в этом случае уравнения (V, 43). Постоянство отношений выдерживается достаточно хорошо даже в интервале температур примерно от 300 до 3000 К, хотя константы равновесия изменяются в этом интервале в 10 раз. Наименьшее изменение указанного отношения наблюдается для наиболее однотипных реакций (пара СаО —SrO), реакция атомизации окиси магния, естественно, отличается несколько сильнее, а в реакции атомизации окиси бария при высоких температурах (выше 2300 К) сказывается влияние новых уровней возбуждения. [c.197]

Влияние температуры на скорость химической реакции. Рассмотрим два случая 1) необратимый процесс 2) обратимый процесс. В первом случае температура будет влиять только на скорость процесса, во втором —как на скорость, так и на равновесие. [c.77]

Поскольку эта реакция протекает без изменения объема и ее равновесие не зависит от давления, данный метод применяют при любых давлениях, допустимых в промышленной практике, не включая в исходные данные давление в качестве режимного показателя. При этом снижается точность расчета, так как на состав получаемого газа оказывает влияние и реакции, протекающие с изменением объема. Однако полученные результаты расчетов иллюстрирует лишь характер изменения показателей газификации жидких топлив с различным отношением С Н, а вычисленные количественные соотношения между этими показателями справедливы только для принятых в расчетах условий теплового режима газификации, состава дутья и выхода сажи. В других условиях количественные соотношения отдельных показателей будут иными. К.Полем и Г.Мартенсом [б]предложен метод расчета для процессов газификации жидких топлив, протекающих при любых температуре, давлении и составе дутья. Авторы исходят из того предположения, что состав получаемого газа в этих процессах удовлетворительно определяется равновесием реакций [c.115]

Эти реакции эндотермичны примерно на 210 кДж/моль (50 ккал/моль). С повышением температуры и снижением давления равновесный выход ароматических углеводородов увеличивается. Согласно ряду данных, увеличение соотношения водород углеводород в исходной смеси мало влияет на равновесие реакции, отсутствие этого влияния можно компенсировать небольшим повышением температуры. [c.129]

Влияние изменения температуры. При повышении температуры ускоряются как прямая, так и обратная реакции, но в разной степени. Как правило, эндотермический процесс ускоряется в большей степени, чем экзотермический. При понижении температуры в системе из двух реакций быстрее протекает экзотермическая. Следовательно, для выяснения влияния температуры на химическое равновесие необходимо знать снак и значение теплового эффекта реакции. Чем больше тепловой эффект реакции, тем сильнее влияние температуры. [c.62]

Оптимальное содержание оксида хрома в этих контактах составляет 20—30%. Наличие в катализаторе трудновосстанав-ливаемого оксида хрома препятствует спеканию оксида цинка и образованию шпинели, в результате чего активность и селективность катализаторов длительное время остаются на высоком уровне. При отношении Нг к СО в циркуляционном газе более 6 и объемной скорости порядка 25 000ч активность цинк-хромовых катализаторов в течение года заметно не снижается. Тепловой эффект реакции синтеза метанола увеличивается с повышением давления. Влияние температуры наиболее заметно в интервале давлений 10—30 МПа. В промышленных условиях синтез метанола протекает в присутствии газов (Ыг, Аг, СН4, СОг), которые снижают эффективное давление реагирующих компонентов, но не оказывают влияния на равновесие реакции образования метанола. [c.308]

Наряду с выводом Аксоя, показавшим (рис. 30) большое влияние температуры на реакцию (10), расчеты Шумана показывают, что равновесие [c.57]

Обратимость этих реакций имеет важное агначение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применя( мой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при болое низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160 165 преобладает бета-изомер. [c.519]

Здесь же приведем данные о конверсии СО, поскольку эта реакция (СО-ЬНаО — -СОг+Нг) приводит к получению дополнительных количеств водорода. На результаты этой реакции оказывают влияние температура и состав исходной смеси, причем уравнение, связывающее степень превращения СО— X с константой равновесия и соотношениями компонентов в исходной смеси /ИнзО- осо НаО осОа осо = 6 oJ. она тосо = бна, следующее [c.320]

Проверку адекватности математического описания нестационарного процесса абсорбции в насадочной колонне и определение влияния различных факторов на характер переходных процессов в аппарате производили путем сравнения экспериментальных и расчетных динамических характеристик системы для хорошо-, средне- и плохорастворимых газов (соответственно системы N113—1120, ЗОа—НаО, СОа—Н2О). Для системы N113—Н2О равновесные данные рассчитывали по формуле [51]Ig т=4,705—1922/Г для системы СО2—Н2О — по формуле [52] т = 2АЬ/ а- Ь Р) для системы ЗОз—Н2О — по формуле [53] с = Р1о,1т) К РЬо п, где т — константа равновесия а, Ь — постоянные коэффициенты Т — абсолютная температура — константа равновесия реакции [c.422]

Главными переменными, которые требовались для проектирования реактора, были соотношение бензола и пропилена, температура и время контакта. Поскольку реакции алкилирования протекают быстро, контроль за работой реактора осуществляли по селективности. Изучение реакции и исследования на модели указывали, что при постоянной средней тем,пературе селективность по кумолу возрастала с увеличением соотношения бензол пропилен независимо от времени коитакта. Влияние температуры было несколько более сложным. Поскольку в большей части реакционного объема протекает обратимая и экзотермическая реакция переалкилирования, селективность возрастает при снижении температуры, когда условия переалкилирования близки к равновесным. Однако при малом времени контакта селективность зависит от того,> насколько быстро образуется кумол. В этом случае селективность определяется кинетикой, а не равновесием. Иными словами, при оценке [c.293]

При малом времени контакта (0,05 ч), когда определяющей все еще является скорость реакции, повышение температуры на входе в реактор вызывает рост селективности, так как скорость реакции высока. Однако при большем времени контакта (0,1 ч), когда фактичеоки достигается равновесие, повышение температуры на входе в реактор снижает селективность из-за влияния температуры на положение равновесия реакции переалкилирования. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология