Фтор спектроскопия

ЯМР-Спектроскопия является наиболее интенсивно разрабатываемой областью ЯМР высокого разрешения после ПМР-спектроскопии. По химическим сдвигам можно обнаружить самые минимальные различия в химическом окружении ядер фтора [49]. Так, например, легко можно различать энантиомерные спирты и амины, если они всту- [c.144]

Благодаря высокой реакционной способности фтор образует большое число соединений, многие из которых при обычных температурах являются жидкостями, что удобно для ЯМР-спектроскопии высокого разрешения. Как и в ПМР-спектроскопии, твердые продукты исследуют в растворе. В качестве растворителей используют чаще всего трихлорфторметан, четыреххлористый углерод, хлороформ, гексан и др. Эталонами могут быть трифторуксусная кислота либо трихлорфторметан, которые используют как в качестве внутренних, так и в качестве внешних стандартов. Находят применение и другие вещества, например СР . [c.143]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) основана на взаимодействии электромагнитного излучения с энергией 10 — 10 эВ с помещенным в постоянное магнитное поле веществом, содержащим атомы элементов, ядра которых обладают спином =4 . Такими ядрами являются ядра атомов водорода Н, углерода ЧЗ, фтора Р, фосфора и некоторых других элементов с нечетным массовым числом. Наибольшее распространение получила спектро- [c.283]

Монография посвящается применению спектроскопии ядерного магнитного резонанса в неорганической химии. Излагаются основы метода ЯМР и области его применения, главным образом для установления структуры химических соединений. Описывается методика анализа спектров ЯМР и оценки полученных результатов. Особенно подробно приводятся результаты, относящиеся к соединениям, содержащим водород, бор, фтор и фосфор. Данные для всех исследованных неорганических соединений собраны в таблицы, содержащие величины химических сдвигов и константы спин-спинового взаимодействия, благодаря чему книга может служить справочником. [c.303]

В результате развития физических методов исследования, в частности масс-спектроскопии, стало возможным определение энергии разрыва связей с большой точностью. Окончательно установлены величины энергии сублимации углерода (170,913 ккал при 25° С) энергии диссоциации хлора, фтора, азота, кислорода, окиси углерода и т. д. Далеко не так точно определяется энергия разрыва связи в многоатомных молекулах. В большинстве случаев для этого используется метод пиролиза в присутствии толуола как газа-носителя и метод электронного удара (масс-спектрометрия), где измеряется потенциал появления ионных осколков. По этим ионам и рассчитывается энергия образования радикалов или энергия разрыва связи. Точность этих методов порядка 2 ккал [17—19]. В основном энергия разрыва связей дана при той температуре, при которой велось определение (450—1000° С). Приведение энергии связи к стандартным условиям вносит элемент неточности. [c.7]

Для исследования химически модифицированного политетрафторэтилена был применен метод ИК-спектроскопии [5]. Установлено, что в поверхностном модифицированном слое, полученном в результате различных химических обработок, присутствуют группы ОН, СНз, СО, NH, СНг и сопряженные двойные связи. Предполагается, что образование их связано с отрывом фтора от поверхности полимера. [c.515]

Методом ИК-спектроскопии было показано, что в результате замещения гидроксильных групп силикагеля на атомы фтора свободных гидроксильных групп на поверхности практически не остается [16], а оставшиеся гидроксильные группы возмущены в результате образования водородной связи ОН...Р. В связи с этим адсорбция воды и метанола на частично фторированной поверхности силикагеля невелика. Б случае метилированных образцов образование водородной связи между ОН- и СНд -группами исключено, и оставшиеся доступными гидроксильные группы являются свободными и принимают участие в адсорбции полярных веществ. [c.152]

Научные работы посвящены изучению спектроскопии и строения вещества. Преимущественные направления исследований — расширение сферы применения ядерного магнитного резонанса в химии, изучение спектров ядер водорода и фтора. Внес ряд усовершенствований в методику исследования многих химических объектов методом ЯМР. [c.297]

В работе [36] методом инфракрасной спектроскопии исследовано изменение кислотных свойств окиси алюминия при фторировании газообразным фтористым водородом и раствором фтористого аммония. В спектре фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора и откачанной при 426° С, не наблюдается полос поглощения адсорбированных молекул воды (рис. 121). В спектре пиридина, адсорбированного исходной окисью алюминия, обработанной при тех же условиях, наблюдаются только полосы поглощения координационно и молекулярно адсорбированных молекул. В спектре же пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдаются, кроме того, полосы поглощения протонированных форм пиридина 1548 и 1494 см К После обработки фторированной окиси алюминия при 426° С в паре воды наблюдается рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и некоторое уменьшение интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина (см. рис. 121). [c.295]

Кр означает перфторалкильную группу. Обзор по инфракрасно спектроскопии органических соединений фтора [2]. [c.207]

Книга представляет собой перевод первых двух томов (за 1960 и 1961 гг.) ежегодного издания, посвяш,енного современному состоянию химии фтора. Она состоит из ряда монографических обзорных статей по разделам термохимия соединений фтора, масс-спектроскопия, межгалоидные соединения, фториды различных элементов (переходных элементов, актинидов и др.). Три статьи поев лишены специальным методам введения фтора в органические соединения. Каждая статья снабжена исчерпывающей библиографией. [c.4]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Структура МСС СхГ с плоскими слоями во всех случаях синтеза, по данным рентгеноструктурного анализа, имеет параметры Ос с и Со, большие, чем у полифторуглеродов (СГ) и (СгГ)п. Данные электронной спектроскопии позволяют считать, что МСС Сх.зГ относится к зр состоянию углеродной матрицы, а атомы фтора находятся в полуионной связи с атомами углерода и располагаются по одну сторону от углеродной плоскости. Последнее обусловливает повышенную плотность Сх зГ по сравнению с полифторуглеродами. [c.298]

По данным электронной спектроскопии, связи С-Р имеют ионную или полуионную природу, что определяет различную ориентацию атомов фтора в решетке МСС. Площадь поверхности графитовой матрицы, степень ее трехмерного упорядочения и присутствие следов НГ в реакторе влияют на состав и номер ступени МСС. [c.410]

Хиральные растворители используются в ЯМР-спектроскопии для определения абсолютной конфигурации оптически активных соединений. С этой целью рацемат растворяют в хи-ральном растворителе. При этом отдельные энантиомеры (5) и (R) взаимодействуют с хиральным растворителем по-разному и потому дают неодинаковые спектры ЯМР. Так, если в качестве хирального растворителя использовать (5)(+)-2,2,2-три-фтор-1-фенилэтанол, а в качестве субстрата взять рацемический а-арилэтиламин, то в его спектре ПМР сигнал метинового протона 5-энантиомера попадает в более слабое поле, чем сигнал соответствующего протона Л -энантиомера. [c.74]

Формула (3.51) совпадает с формулой (2.41) для водородоподобного атома при условии определения (2—5экр) как эффективного заряда ядра и п как эффективного главного квантового числа. Константы экранирования 5экр для элементов второго периода до атома фтора были вычислены Зенером. Слэтер аппроксимировал 5экр и п для всех элементов таблицы Менделеева так, чтобы эти значения хорошо согласовывались с расчетами Зенера и экспериментальными данными по рентгеновской спектроскопии атома. [c.63]

Из таблицы видно, что ядро обладает благоприятными свойствами для ЯМР-экспернмента. Относительная интенсивность сигналов ЯМР для фтора меньше, чем для протонов, но это компенсируется тем, что область наблюдения химических сдвигов приблизительно в 100 раз больше, чем у 41. Ядро находится на третьем месте по возможности его исследования методом ЯМР. Широкие возможности для наблюдения резонанса ядер с низким естественным содержанием изотопа открываются в настоящее время с развитием импульсной фурье-спектроскопии. [c.79]

Имеется независимое, прямое доказательство существоватшя галогеноиневых ионов в ненуклеофильной, индифферентной среде ири низких температурах. С помощью ЯМР-спектроскопии бьшо зарегистрировано образование бромогаевых ионов нрн ионизации 2-бром-З-фтор-3-метилбутана при действии очень сильной кислоты Льюиса - пятифтористой сурьмы в растворе жидкой двуокиси серы при - 80°С [c.408]

ЯМР-СПЕКТРОСКОПИЯ. Наличие фтора можно показать с помощью ЯМР-спектроскопии либо прямым наблюдением за ядром фтора, либо паблюдепием за расщеплением сигналов протона под действием ядра фтора. Резонансная спектроскопия фтора в данной книге не обсуждается, хотя можно сослаться на гл. 29. Некоторые типичные константы спин-спинового взаимодействия ядер водорода и фтора приведены в табл. 6-2. Влияние галогенов на химические сдвиги протонов обсуждается в гл. 29. [c.245]

Замещения гидроксилов на поверхности слоев другими анионами (фосфат-ион, фтор). Эта возможность подтверждена инфракрасной спектроскопией (А. Бусвелл и Б. Дуденбостел), изотопным обменом (Ч, Мак Аулиф и др.) и потенциометрическим титрованием (А. Вейс и др.). По стерическим соображениям особо благоприятны замещения на фтор (С. Дикман и Р. Брей). [c.65]

Несмотря на отмеченное выше сходство между спектроскопией ЯМР Н и в спектральных параметрах этих ядер имеются существенные отличия. Протонные химические сдвигп обычно ограничиваются областью в 10 м. д., а резонансные сигналы ядер фтора занимают много больший диапазон, примерно в 500 м. д. Если включить и неорганические фториды, то этот диапазон расширяется до 1000 м.д. (рис. X. 1). Причина столь больших химических сдвигов заключается в большом парамагнитном вкладе в константу экранирования. Как уже отмечалось в разд. 1 гл. И, атомы более тяжелых элементов имеют низколежащие орбитали. Под влиянием внешнего поля Во в них возникают электронные возбуждения, что приводит к сдвигу сигнала ЯМР данного ядра в слабое поле. Напротив, диамагнитные вклады в изменения констант экранирования ядер фтора очень малы ( 1 %). В соответствии с этим эффекты соседних групп, так сильно проявляющиеся в ЯМР протонов, например [c.373]

Из-за неблагопрятных для проведения экспериментов ЯМР свойств ядра С, перечисленных в начале этой главы, развитие спектроскопии углеродного магнитного резонанса значительно сильнее зависело от прогресса экспериментальных методов и аппаратуры, чем в случае ЯМР протонов и фтора. [c.385]

Привлекательная особенность ЯМР-спектроскопии состоит в том, что исследуемая молекула в целом прозрачна это позволяет беспрепятственно исследовать выбранный простой класс ядер, обладающих магнитными свойствами. Область протонного резонанса не будет содержать пиков, обусловленных какими-либо другими атомами в молекуле, так как, даже когда эти атомы магнитны, их линии поглощения смещены на расстояния, огромные по сравнению с диапазоном спектра протонного резонанса. Атомы углерода и кислорода, образующие скелет молекулы, вообще не дают самостоятельного эффекта. Присутствие других магнитных ядер (например, азота, фтора, фосфора, дейтерия) иногда сказывается на спектрах протонного резонанса, но только в виде нарушения положений пиков нли их множественности, но эти эффекты, как правило, носят предсказуемый Зсарактер. Ядра других галогенов (хлора, брома и иоДа), хотя и обладают магнитными свойствами, не оказывают влияния на множественность пиков протонного резонанса, так как электрическое поле, обусловленное ядерным квадрупольным моментом, взаимодействует с окружающими полями и изменяет ориентацию ядерного спина настолько быстро, что суммарный эффект его действия на соседние протоны сводится к нулю. Таким образом, ЯМР-спектроскопию чаще всего применяют в органической химии в тех случаях, когда требуются данные о числе водородных атомов различных типов в молекуле, а также об их взаимодействии между собой и с другими атомами, входящими в состав молекулы. Как и следовало ожидать, самые простые спектры обычно дают соединения с небольшим числом типов водородных атомов. Большие молекулы, обладающие низкой симметрией, как правило, дaюt довольно сложные спектры, но даже в этом случае удается получить ценные данные, не проводя полного анализа спектра ЯМР и не идентифицируя все пики. [c.257]

В данной статье значительное внимание уделено методу анализа путем определения диэлектрической постоянной, поскольку он оказался наиболее удобным и легко доступным методом контроля. Однако для окончательного анализа очищенных продуктов применялись методы инфракрасной спектроскопии, которые значительно более точны для определения небольших количеств циклических фтор)тлеродо и водородсодержащих соединений. [c.128]

Предлагаемая читателю книга Р. Шрайнера, Р. Фьюзона, Д. Кёртина и Т. Моррилла Идентификация органических соединений издается на русском языке во второй раз. Первое издание книги, написанной Шрайнером и Фьюзоном, было переведено на русский язык и выпущено Издательством иностранной литературы в 1950 г. под названием Систематический качественный анализ органических соединений и долгое время пользовалось признанием химиков-органиков, встречающихся в своей практике с проблемой идентификации неизвестных органических веществ. Однако за тридцать лет со времени выхода в свет этой книги произошли весьма значительные изменения в методическом оснащении органической химии. Помимо классических методов исследования состава смесей и строения индивидуальных веществ, сохраняющих и поныне свое значение, появились такие мощные методы, как масс-спектрометрия органических соединений, методы спектроскопии ядерного магнитного резонанса на протонах, ядрах углерода-13, фтора, фосфора, бора и других. Обычными даже для рядовой органической лаборатории стали приборы для спектрометрии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.5]

Изучено равновесие между изомерными формами несимметричных фурок-санов с привлечением спектроскопии ЯМР Н и F, а также рентгеноструктурного анализа. Кристаллографическое исследование подтвердило структуру 5-фтор-6-морфолннобензофуроксана, тогда как ЯМР исследованием раствора этого соединения в СОСЬ обнаружены обе изомерные формы, образующиеся благодаря упомянутой выше перегруппировке асимметричных бензофуроксанов. [c.119]

Исследование прн помощи ИК-спектроскопии адсорбции паров ацетонитрила, хлороформа и аммиака на частично фторированной поверхности силикагеля показало [368], что адсорбция этих веществ не приводит к каким-либо изменениям в полосе, соответствующей гидроксильным группам, связанным водородной связью с фтором. Полоса свободных гидроксильных групп при адсорбции изменяется так же, как и на обычных силикатных адсорбентах. Аналогичная картина наблюдалась и для фенилсиликагеля. При адсорбции указанных адсорбатов изменяется полоса только свободных гидроксильных груии, уменьшаясь по интенсивности. Следовательно, только свободные гидро ксильные группы принимают участие в адсорбции поляр ных веществ. Для этих адсорбатов вклад дисперсионно компоненты в адсорбцию не имеет существенного значения [c.168]

Плаксин и сотр. [173—177] разработал методику определения фтора и других легких элементов, основанную на применеини у-квангов, возникающих в результате взаимодействия а-частиц с ядрами фтора. Использование ядерной у-спектроскопии позволяет определить фтор при наличии других элементов, об- [c.52]

Для анализа неионогенных ПАВ весьма полезна спектроскопия ядерного магнитного резонанса. При возможности снятия ПМР или ЯМР спектра можно получить информацию о структуре гидрофобной части молекулы. Кроме того, из спектра можно определить соотношение гидрофобной части и ОЭ и/или ОП-части молекулы [57], как и наличие первичных и вторичных гидроксильных групп. Другим методом определения вторичных и первичных гидроксильных групп является спектроскопия ЯМР фтора-19 [57] с предварительным приготовлением трифторуксусных эфиров. Масс-спектральные данные для определенных неионогенных ПАВ могут быть получены при бомбардировке быстрыми атомами (FAB) в режиме положительных ионов. Таким образом, изучены кластеры отдельных гомологов алкиленоксида с протонами, натриевыми или калиевыми ионами. AMiDZ-TOf масс-спектры дают информацию о распределении по гомологам, по серии отдельных пиков с массовым числом 44, отвечающим отдельной молекуле ОЭ. [c.133]

При помощи ИК-спектроскопии было показано [16], что адсорбция паров ацетонитрила, хлороформа и аммиака на частично фторированной поверхности силикагеля не приводит к каким-либо изменениям в полосе, соответствующей гидроксильным группам, связанным водородной связью с фтором. Полоса свободных гидроксильных групп при адсорбции на таких силикагелях изменяется так же, как и при адсорбции на обычных силикатных адсорбентах. Аналогичная картина наблюдалась и для фенилси-ликагеля. При адсорбции указанных адсорбатов изменяется полоса только [c.151]

Несмотря на значительное развитие радиоснектральных методов, исследования двойных жидких систем в полном интервале концентраций выполнены практически лишь методом ЯМР-спектроскопии, причем почти всегда на ядрах водорода, значительно реже — на ядрах фтора и лишь в единичных случаях — на ядрах фосфора. [c.389]