Методы исследования быстрых реакци

Этот обмен можно наблюдать, если свободные лиганды предварительно помечены каким-либо образом (например, изотопно). Скорость обмена определяют по выравниванию изотопного состава свободного и связанного лиганда. Если метод меченых атомов неприменим, используют ЯМР, а также специальные методы исследования быстрых реакций, например метод температурного скачка. Обмен лигандами — это механизм, через который осуществляется динамическое равновесие иона со средой. Чем выше скорость обмена лигандами со средой, тем выше и скорость реакции замещения лиганда. [c.37]

В основе кислотно-основного катализа лежит процесс переноса протона [1, 2]. В последние годы благодаря появлению современных релаксационных и спектроскопических методов исследования быстрых реакций с участием протона [3—8] экспериментальное описание и теоретическая интерпретация процесса переноса протона (и, следовательно, кислотно-основного катализа) получили новый мощный импульс. Подробное рассмотрение изящных методов и теоретических подходов, применяемых для изучения реакций, протекающих с временами полупревращения 10 —10 с, выходит за рамки настоящей книги. Тем не менее полученные с их помощью результаты совершенно необходимы для правильной интерпретации закономерностей кислотно-основного катализа. [c.23]

Классификация методов исследования быстрых реакций в растворах [c.14]

Характеристика методов исследования быстрых реакций [c.15]

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ БЫСТРЫХ РЕАКЦИЙ [c.90]

Изучению кинетики окислительно-восстановительных реакций и реакций, скорость которых лимитируется перескоком электрона, во многом способствовало применение изотопов и появившихся в последнее время разнообразных методов исследования быстрых реакций. Мы рассмотрим далее кинетику некоторых типичных реакций такого типа [128, 154—157]. [c.196]

Исключительно большие возможности для изучения сверхбыстрых реакций в растворах дает комбинированное использование низких температур и методов исследования быстрых процессов i[156]. Одна из первых и до сих пор немногих установок остановленной струи, позволяющая исследовать кинетику быстрых реакций спектрофотометрическим методом до температур 153 К, описана в работе [157]. Установки остановленной струи, полностью сделанные из стекла пирекс, позволяют работать до температур 233 К [158]. Установка из других материалов для работы при температурах до 228 К- описана в [159]. Другие методы исследования быстрых реакций в растворах, например метод температурного скачка, также можно развить применительно к низким температурам. [c.43]

Если Р образуется только из Р,, то а = 0 если Р образуется только из А, Ь = 0 если а О и b Ф О, то Р2 образуется и последовательно и параллельно. Можно также для разных моментов времени определить скорость образования Р-2 (uj) и построить график -= = /Ср,. Если V-2 = О при Ср, — О и растет с ростом Ср,, то Рз образуется последовательно из Pi если v. не зависит от Ср,, то Рг образуется параллельно с Р, если Dj растет с ростом Ср,, но при Ср, = О U2 Ф О, то происходит как последовательное, так и параллельное образование P.J. Удаление из зоны реакции одного из промежуточных продуктов позволяет выяснить, какие продукты непосредственно из него образуются. Для выяснения последовательности превращения продуктов можно также использовать метод меченых атомов (см. 4 гл. XLIV). Для доказательства и изучения реакций лабильных промежуточных продуктов используют методы исследования быстрых реакций.. [c.323]

В дальнейших главах этой книги рассмотрены различные методы исследования быстрых реакций в том порядке, в котором принципы и методы изложены на стр. 14. В каждой главе вначале в обпцих чертах даны основные принципы метода, затем экспериментальная техника и, наконец, несколько примеров применения этого метода. [c.23]

Изложение содержания работы [30] и дальнейшие выводы из нее остаются у Колдина недостаточно понятны. В действительности экспериментальная часть работы и выводы были следующими. Смесь азотистоводородной кислоты и кислорода в аргоне замораживали при 20° К. Затем эту смесь облучали ультрафиолетовым светом и наблюдали изменения в инфракрасном спектре. Линия при 868 см -, появляющаяся при облучении, постепенно исчезала, тогда как интенсивность линии 818 см несколько возрастала. Полагают, что эта реакция является г мс-тра с-изомеризацией НКОг, образовавшейся при фотолизе (Н з -Ь Ау N2 -Н МИ КН 4- О2 НКОг). Эффективная энергия активации составляет 1,5 + 0,1 ккал-молъ- . Фотохимический метод инициирования реакции не имеет, конечно, широкого применения, однако перспективным является метод исследования быстрой реакции нри диффузии в твердый раствор. Температура, при которой процесс диффузии становится быстрым, по-видимому, составляет около 0,3—0,5 от температуры плавления чистого растворителя. Поэтому, например, такие молекулы, как N02, Н2О или КНз, быстро диффундируют в твердый аргон (т. пл. = 83,8° К) при температурах выше 35° К. Следовательно, смешивание реагирующих молекул в результате диффузии будет осуществляться в твердом аргоне за время порядка нескольких секунд при 40—50 К затем за реакцией можно следить спектроскопически.— Прим. ред. [c.31]

В ряду хиназолина вычисление процентного содержания негидратированного катиона (при равновесии в кислом растворе) может быть выполнено двумя путями 1) сопоставлением спектра катиона со спектром катионов хиназолиния и 4-метилхиназолиния (принимается, что последний гидратирован на 20%, как это было установлено методом исследования быстрых реакций) и 2) кинетическими исследованиями, которые основаны на нижеследующем [49]. При быстром подщелачивании раствора, содержащего смесь гидратированных и негидратированных катионов, получается смесь гидратированных и негидратированных молекул в таком же соотношении, как и в исходном кислом растворе. Так как гидратированные нейтральные молекулы нестабильны, первоначальное поглощение раствора (при соответствующей длине волны) увеличивается во времени до тех пор, пока в растворе не окажутся только негидратированные нейтральные молекулы. Таким образом можно проследить кинетику дегидратации и экстраполяцией [c.38]

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ БЫСТРЫХ РЕАКЦИЙ. П/р. Г. Хеммиса. [c.679]

В этой главе приведена характеристика тех методов, которые позволяют изучать кинетику и механизмы теплового движения жидкостей (в основном, неметаллов), а также ряда методов, дающих сведения, необходимые при теоретическом анализе кинетических исследований теплового движения. Некоторое представление о возможностях других кинетических методов, применяемых для изучения быстрых реакций, дает табл. 2, заимствованная из книги Е. Колдина с небольшими уточнениями и дополнениями. Описание не вошедших в эту главу экспериментальных методов исследования быстрых реакций имеется в кн. 116, 17]. [c.49]

Для кинетически лабильных простых систем можно предположить, что закономерность, справедливая для пртеденных выше примеров (т. е. что скорость реакции определяется стадией обмена координированного растворителя и лиганда), является общей. Однако высокие скорости большинства их реакций существенно затрудняют исследование, и надежные экспериментальные данные для интерпретации эффекта растворителя стали доступны только после распространения кинетических методов исследования быстрых реакций (метода остановленной струи, Г-скачка, скачка давления и др.). [c.199]

Тот же метод исследования быстрых реакций, который оказался столь плодотворным по отношению к реакциям кислота — основание, применим и к проблеме ассоциации в растворах других ионов, помимо и ОН . Интересным примером являются реакции сульфата с различными ионами металлов. На основании рассмотрения кулоновского притяжения можно было бы ожидать, что такие процессы ассоциации должны идти быстрее, чем рассмотренные выше процессы протонирования, имеющие скорости порядка 10 л моль- сек . Однако полученные Эйгеном значения [c.161]

Небольшая по объему монография Г. Эвери Основы кинетики и механизмы химических реакций в сжатой и доступной форме излагает начала современной химической кинетики формальную кинетику, экспериментальные методы определения скоростей реакций, различные теоретические представления. В книге также рассмотрены радикально-цепные процессы, гомогенный, гетерогенный, ферментативный катализ, фотохимические реакции, методы исследования быстрых реакций. [c.4]