Кинетика окислительно-восстановительных реакций

Проблемы кинетики окислительно-восстановительных реакций можно рассматривать с точки зрения теории активных столкновений, согласно которой в процессе реакции при столкновении реагирующих частиц сначала образуется промежуточный, так называемый активированный комплекс , затем конечный продукт. Образование активированного комплекса возможно при условии, что сталкивающиеся частицы обладают минимальным запасом энергии, называемой энергией активации. На конечной стадии реакции при разрушении активированного комплекса освобождающаяся энергия поглощается раствором. Чем больше энергия активации, тем меньше скорость, а следовательно, и константа скорости реакции. [c.276]

Изучению кинетики окислительно-восстановительных реакций и реакций, скорость которых лимитируется перескоком электрона, во многом способствовало применение изотопов и появившихся в последнее время разнообразных методов исследования быстрых реакций. Мы рассмотрим далее кинетику некоторых типичных реакций такого типа [128, 154—157]. [c.196]

Для многих окислительно-восстановительных реакций (особенно с участием сложных органических соединений) равновесный потенциал непосредственно измерить невозможно. В отличие от потенциала кислородного электрода его не всегда удается и рассчитать. Поэтому для характеристики кинетики окислительно-восстановительных реакций часто используют не величину поляризации, а непосредственное значение электродного потенциала под током. [c.429]

Второй способ устранения нежелательного влияния катиона металла заключается в его маскировании и широко применяется в аналитической химии для определения одних катионов на фоне других, в текстильной и бумажной промышленности для отбеливания тканей и бумаги [связывание ионов железа(П1)], в пиш евой промышленности при очистке продуктов от катионов, катализирующих процессы окисления и прогоркания жиров, в химической промышленности. При этом маскируемый катион остается в рабочем растворе, но благодаря связыванию его в высокоустойчивый комплексонат не может вступать в характерные для него реакции и другие взаимодействия. В качестве маскирующих реагентов используются либо полидентатные комплексоны универсального действия для связывания большой группы катионов, либо высокоселективные хеланты для избирательного воздействия на определенный катион, не затрагивающего ионы других металлов. При выборе хеланта для конкретных условий учитываются относительная устойчивость образуемых им комплексонатов рассматриваемой группы катионов, их растворимость, кинетика окислительно-восстановительных реакций, кинетика комплексообразования, каталитические свойства. [c.440]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций [c.275]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций обусловлена их сложным механизмом, в значительной степени зависящим от природы реагирующих частиц, pH среды, присутствия посторонних компонентов и прочих факторов,. учесть которые не всегда возможно. Тем не менее, варьируя условия проведения окислительно-восстановительных реакций, часто можно кинетические ограничения существенно уменьшить. [c.275]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ [c.339]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций. ...................4 и [c.216]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций комплексов металлов с органическими лигандами [c.157]

Основные количественные характеристики. . . 433 Кинетика окислительно-восстановительных реакций. ...................434 [c.214]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА И КИНЕТИКИ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ НОД ДЕЙСТВИЕМ РАДИОАКТИВНЫХ [c.36]

Для объяснения влияния водородных ионов на кинетику окислительно-восстановительных реакций предложены различные механизмы. [c.284]

КИНЕТИКА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ УРАНА, НЕПТУНИЯ, ПЛУТОНИЯ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ [c.320]

К о л т у н о в В. С., Кинетика окислительно-восстановительных реакций урана [c.450]

Исследование кинетики окислительно-восстановительных реакций на пассивном электроде, позволяющее оценить распределение потенциала в системе, дает, по нашему мнению, полезные сведения о природе и свойствах окисных слоев. [c.56]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций в растворах, содержащих ионы урана, изучалась очень мало. Обзор работ, посвященных этому вопросу, дали Ньютон и Рабидо [305]. [c.295]

В связи с особыми физико-химическими свойствами воды как растворителя было интересно исследовать кинетику окислительно-восстановительной реакции в замороженных водных растворах. Тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил хорошо растворим в воде, гидразобензол в воде не растворяется. Поэтому в качестве второго реагента была выбрана аскорбиновая кислота. [c.209]

Сложность описанных выше реакций приводит к тому, что для стабилизации определенного состояния окисления плутония необходимо поддержание определенной кислотности среды и присутствие соответствующего окислителя или восстановителя. Большинство исследований взаимодействия ионов плутония с различными окислителями и восстановителями носит качественный характер (табл. 3.52). Почти все реакции с индикаторными количествами плутония являются реакциями первого порядка по отношению к концентрации плутония. Окисление Ри (IV) и восстановление Ри (V) может происходить либо непосредственно, либо через диспропорционирование. Высокие концентрации плутония благоприятствуют механизму диспропорционирования. Большое влияние на кинетику окислительно-восстановительных реакций оказывают процессы комплексообразования. [c.341]

При обсуждении кинетики, окислительно-восстановительной реакции [c.131]

Задание 45 Кинетика окислительно-восстановительной реакции (окисление йодид-иона персульфат-ионом) [c.370]

На рис. 19 представлены интересные данные о зависимости кинетики окислительно-восстановительной реакции между ЭИ " и растворенным водородом от количества последнего. Только для значений [Нг] > 2,4 мг-экв обеспечивается избыток водорода для всех испытанных образцов ЭИ ". [c.110]

Только широкое применение инструментальных методов и привлечение таких методов, как потенцио- и вольтамперометрия, спектрофотометрия, ионометрия могут позволить осуществить оперативный контроль качества сточных вод ЦБП. Эти работы только начинают развиваться. Используя окислительно-восстановительные свойства сточных вод ЦБП, в последнее время удается решать аналитические задачи их контроля с помощью электрохимических методов. Так, на ртутном капающем электроде при использовании различных фоновых растворов и потенциала поляризации удается определять концентрацию серусодержащих органических (дурно пахнущих) компонентов в сбрасываемых конденсатах сдувок и выпарных станций [12]. По окислительной емкости, основанной на редоксиметрии, можно устанавливать групповой состав органических и неорганических компонентов, а используя кинетику окислительно-восстановительной реакции можно определять более узкие группы веществ и даже отдельные компоненты. [c.74]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций. Рассматривая многочисленные качественные представления относительно окисления и восстановления ионов урана, убеждаешься в недостатке количественных данных. В последнее время Бете [206] выполнил кинетическое исследование процесса окисления четырехвалентного урана ионом трехвалентного железа реакции проводились в водных растворах хлорной кислоты. Принципиальные выводы, которые можно было сделать из этого исследования, состоят в том, что скорость реакции зависит от концентраций гидролизованных (кислородсодержащих) форм веществ, вступающих в реакцию. Таким образом, имеется, по-видимому, два независимых пути. Основным моментом одного из них является предположение, что существуют гидролизованные формы с двумя гидроксильными группами [c.197]

Практикум содержит 47 лабораторных заданий. Многие задания оригинальны по постановке и рассчитаны на получение количественных результатов. Некоторые из задач могут быть использованы как факультативные. Новые работы посвящены методам очистки веществ ионитами и зонной плавкой, определению термодинамических характеристик процесса растворения бензойной кислоты и процесса восстановления ионов меди цинком, определению координационного числа методами криоскопии и титрования, кинетике окислительно-восстановительных реакций и изучению поверхностно-активных веществ. Заново написано задание по определению тепловых эффектов. В новом издании практикума лабораторным заданиям предпослано введение, где рассказывается о научном эксперименте и его роли в познании, и глава о работе с экспериментальными данными, в которой идет речь о записи результатов, вычислениях, ошибках эксперимента, выражении результатов в виде графиков и формул и о написании отчета. Остальные задания практикума подверглись значительной переработке. В приложении появился ряд новых таблиц. [c.3]

Другой работой из очень небольшого числа исследований по кинетике окислительно-восстановительных реакций урана является работа, проведенная Бисом [210], который исследовал восстановление шестивалентного урана в фосфорной кислоте. Уран (IV) в сернокислом растворе быстро окисляется ионом трехвалентного железа до иО . В присутствии 1—2 М фосфорной кислоты эта реакция замедляется, но доходит до конца. Однако в 6 М фосфорной кислоте уран (VI) восстанавливается ионом двухвалентного железа [211]. Константа равновесия реакции 7 = [Ре(1П)] [и(1У)]/[Ре (П)] [и(У1)] зависит от концентрации фосфорной кислоты в восьмой степени. Реакция восстановления является реакцией первого порядка. Поскольку ион Ге(П1) весьма устойчив в растворе фосфорной кислоты, то реакция протекает обратимо. Эти выводы подтверждаются измерениями формальных потенциалов. [c.199]

В заключение остановимся на кинетике гидролиза аминоэфиров в двухфазной системе — эмульсии. Как н для изучения кинетики окислительно-восстановительной реакции в эмульсии [151], полярографический метод оказался очень удобным для исследования кинетики щелочного гидролиза аминоэфира (диэтиламино- [c.284]

Большая удельная активность наиболее доступного изотопа америция-241 (7 =461,3 года) затрудняет изучение химии этого элемента. Влияние радиационных процессов особенно сильно сказывается на кинетике окислительно-восстановительных реакций. [c.326]

Второй вопрос касается кинетики реакций в полимерных ре-докс-системах. В настоящее время мы не располагаем надежной общей информацией. Возможно, что некоторые аналогии могут быть получены из рассмотрения кинетики окислительно-восстановительных реакций энзимов, но мы не в состоянии дать в настоящее время теоретически удовлетворительную трактовку [7, 35, 46]. (См. также гл. V, разделы 1.1.1 2.2.1 и 4.2.4). [c.67]

Исследование механизмов преобразования энергии при дыхании и фотосинтезе в значительной степени основано на анализе кинетики окислительно-восстановительных реакций переносчиков электронов в окислительной (дыхательной) и фотосинтетической электронтранспортных цепях. Эти переносчики расположены в энергопреобразующих мембранах и, как правило, объединены в мультиферментные комплексы строго определенного состава и структуры, в которых задана последовательность переноса электронов от одной молекулы к другой. Для анализа транспорта электронов в таких комплексах неприменимы как обычный кинетический анализ, основанный на предположении о столкновительном характере взаимодействия молекул, так и обычный термодинамический анализ, поскольку скорость переноса электронов в комплексах не зависит от объемной концентрации индивидуальных переносчиков, а определяется концентрацией комплексов в соответствующих состояниях. [c.3]

Коферментные функции убихинона, как участника транспорта электронов в дыхательной цепи, были постулированы на основании изучения концентрации его в митохондриях, кинетики окислительно-восстановительных реакций, действия ингибиторов, а также влияния экстракции убихинона на ферментативную активность митохондрий [2—6]. [c.128]

Разновидностью г.отенциостатического метода является циклический потенциостатический метод, в котором потенциал электрода меняется так, как это показано на рис. 21, а. Здесь измененне постоянной составляющей напряжения достигается с помощью генератора прямоугольных импульсов (рис. 21,6). Напряжение этого генератора является программирующей составляющей потенциостата, с которого снимается пропускаемый через ячейку ток. Ток меняется так, что разность потенциалов между электродом сравнения и исследуемым электродом становится равной напряжению, поступающему от генератора. Так как границы применения потенциостатов зависят от коэффициентов усиления постоянного тока, то, если, например, усилитель имеет коэффициент усиления порядка 2000, удается определить константу скорости электродной реакции Кр до 10 см/с. при этом можно проверить выполнение нотенциостатического условия с помощью внешнего сопротив.чения. Наиболее часто циклические потенциостатические измерения применяют для изучения кинетики окислительно-восстановительных реакций. В общем же случае величина поляризующего тока при постоянном потенциале исследуемого электрода может изменяться в зависимости от концентрации реагентов в приэлектродном слое, адсорбции ПАВ на электродах, от материала и размеров электрода. Все это в одинаковой степени характерно и для капельного и для твердых электродов. [c.43]

Хотя интактные митохондрии представляют собой удобный объект для изучения механизмов биоэнергетики, для решения ряда задач ис пользуют более простые системы — субмитохондриальные фрагменты К числу таких задач относится изучение переноса электронов в дыха тельной цепи, локализованной во внутренней мембране митохондрий Существование системы мембран, барьеров проницаемости, системы пе реноса энергии и др. очень осложняет однозначную интерпретацию кинетики окислительно-восстановительных реакций в интактных митохондриях. В связи с этим были разработаны методы получения более простых препаратов субмитохондриальных частиц. Последние могут быть получены при действии на митохондрии либо детергентов, либо сильных механических воздействий (ультразвук, растирание с песком и т. д.). К числу различных субмитохондриальных фрагментов относится так называемый препарат Кейлина—Хартри, представляющий собой фрагменты внутренней мембраны митохондрий, почти лишенные ферментов цикла Кребса. Препарат имеет полный набор дыхательных переносчиков, обладает высокими активностями НАД-Н и сукцинатокси-дазы, стабилен при хранении. [c.407]

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения и очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим волросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях. [c.265]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций. В отличие от реакций в мономерных окислительновосстановительных системах, скорость реакций в О.-в. и. лимитируется диффузией реагирующих веществ в глубину фазы иолимера. С наибольшей скоростью окислительно-восстановительные процессы протекают в р-рах. В нерастворимых О.-в. п. они замедляются с увеличением стеиени сшивки матрицы. Наир., при окислении трехвалентным железом слабо- и сильпо-сшитых сульфогидрохипонных О.-в, п. время установления равновесия составляет соответственно около [c.217]

Магнуссон, Гайндман и Лашапель [Н146, М88, М89] исследовали кинетику окислительно-восстановительных реакций нептуния в водном растворе и определили окислительные потенциалы. Ими составлена следующая схема окислительных потенциалов для всех возможных пар ионов нептуния с различными степенями окисления в Ш растворе НС1 при 25° С (по отношению к нормальному водородному электроду) [c.180]

В гл. 2—9 излагаются оригинальные работы по кинетике окислительно-восстановительных реакций и, Мр и Ри, опубликованные до 1965 г., и некоторые собственные работы автора. В гл. 2 разбираются реакции восстановления Ри (IV) до трехвалентного состояния. В гл. 3 и 5 описываются реакции диспропорционирования четырех-и пятивалентных металлов и другие подобные реакции, а в гл. 4 и 6 — реакции репропорционирования этих ионов. В гл. 7 рассматриваются реакции восстановления шести- и пятивалентных ионов до четырехвалентного состояния. В гл. 8 описываются реакции с участием кислорода и перекиси водорода. Окисление кислородными кислотами и галогенами изложено в гл. 9. [c.4]

Кинетику окислительно-восстановительных реакций изучал чачале настоящего столетия русский физико-химик Н. А. Ши-3. Им была создана и развита теория сопряженных реакций деления, а также исследованы явления катализа и аутоката-за. Сопряженные реакции окисления — это две протекающие одной среде реакции, из которых одна зависит от другой [c.151]

С И. и. изучалась кинетика окислительно-восстановительных реакций, процессы обмена между металлом и ионами, применимость закона Нернста при ультрамалых конце1ггра-циях и т. д. Частичное замещение в молекулах одних изотопных атомов на другие вы.зывает смещение и расщепление спектральных линий, помогающее расшифровать спектр и выяснить строение сложных молекул. [c.93]

Больщие задачи стоят перед специалистами в области изучения кинетики окислительно-восстановительных реакций, проводимых с помощью ЭИ. Важно определить влияние концентрации реагирующих веществ и роль внещней или внутренней диффузии в реакциях ЭИ с восстанавливаемым кислородом или окисляемым водородом, растворенными в воде роль температуры в изменении скоростей рассматриваемых реакций влияние гелевой или относительно жесткопористой структуры ЭИ на кинетику окислительно-восстановительных реакций и т. д. [c.124]

Квантовомеханическая теория элементарного акта процессов лереноса протона в полярной среде возникла в результате дальнейшего развития идей, лежаших в основе квантовой теории кинетики окислительно-восстановительных реакций. Одна из главных особенностей этой теории заключается в учете динамического влияния растворителя на кинетику реакций. Представление о динамической роли растворителя в кинетике реакций восходит к работе Либби [1], в которой впервые было указано на то, что тепловые флуктуации в растворителе являются важнейшим фактором, обеспечивающим возможность протекания электронного переноса . Идея о динамическом поведении растворителя получила впервые реальное воплощение в теории электронного переноса Маркуса [3]. Существенно, что подход Маркуса носил чисто классический характер. Аналогичные представления позднее развивал Хаш [4]. [c.350]

Интерпретация поляризационных кривых требует точности. Вилде [89] определил скорость коррозии путем линейной поляризации в чистой дегазированной воде. Однако Грот и др. [90] нашли, что электрохимические методы были не подходящими в измерении скорости коррозии сплава 600 системы N1—Сг—Ре в присутствии водорода вследствие облегчения кинетики окислительно-восстановительной реакции на поверхности металла. В другой статье те же авторы показали, что линейная поляризация дает скорость, которая не соответствует действительной, так как является результа- [c.610]