Изомеризация перекисных радикалов

Если изомеризации перекисных радикалов не произойдет, то при распаде могут образоваться муравьиная и уксусная кислоты и радикалы, генерирующие конечные продукты СО, СО2 и Н2О. [c.106]

Участие гетерогенного катализатора в реакции продолжения цепи проявляется в изменении скоростей и направления изомеризации перекисных радикалов. На примере жидкофазного окисления бутана ранее было показано, что под влиянием металлической поверхности наряду с обычной объемной реакцией продолжения цепи КО - - КН появляется новая реакция продолжения цепи, изомеризация и распад.радикала на поверхности [56] [c.23]

Образование полифункциональных кислородсодержащих соединений может происходить также в результате изомеризации перекисных радикалов (см. гл. 1П, 3) [c.180]

Ро.т1ь гетерогенных катализаторов в реакциях продолжения цепи особенно четко подчеркивается изменением скорости и направления изомеризации перекисных радикалов. [c.79]

Что касается реакций продолжения цепи, то наряду с основной реакцией 2) в некоторых случаях протекает реакция 2 ) — изомеризация перекисных радикалов, сопровождающаяся распадом радикала с разрывом связи С—С и образованием карбонильных соединений и спиртовых радикалов. [c.33]

Прямых доказательств протекания изомеризации свободных радикалов в результате миграции алкильных групп в настоящее время, очевидно, нет. Однако категорически возможность такой изомеризации отвергать нельзя. Н. И. Семенов [14] объясняет образование ацетальдегида и формальдегида при газофазном окислении пропана изомеризацией перекисных радикалов с миграцией СНз- и СзНа-групп [c.27]

Реакции 3) всегда связаны с процессом изомеризации перекисных радикалов. Например [c.88]

Образование карбонильных соединений при определенных температурах в процессе радиационно-химического окисления также происходит по цепному механизму. Как будет показано ниже, этот процесс не связан с распадом гидроперекисей. Можно предположить, что происходит изомеризация перекисных радикалов [c.391]

При изучении механизма реакции продолжения цепей было установлено, что представление Н. Н. Семенова [24] о конкуренции двух реакций перекисного радикала справедливо не только для газофазных реакций, но и для процессов окисления органических соединений в жидкой фазе. Наряду с основной реакцией продолжения цепей в некоторых случаях протекает изомеризация перекисных радикалов, сопровождающаяся разрывом связи С—С. Установлено, что распад радикалов ВО является гетерогенной каталитической реакцией, протекающей на поверхности металлического реактора [89]. [c.39]

Работами Н. М. Эмануэля и сотр. [26—30] установлено, что изомеризация перекисных радикалов, ранее известная для процессов окисле- [c.212]

Такой механизм высокотемпературного окисления поликарбоната и изопропилбензола представляется маловероятным, так как выше 250 °С мономолекулярная реакция изомеризации перекисных радикалов (см. далее, с. 120) значительно более вероятна, чем бимолекулярная реакция образования гидроперекиси [25]. [c.118]

При высокотемпературном окислении поликарбоната увеличивается вероятность изомеризации перекисных радикалов, образующихся в процессе окисления. Поэтому в отличие от схемы окисления, предусматривающей образование гидроперекиси (см. с. 118), предложен механизм окисления поликарбоната, включающий элементарные реакции изомеризации перекисных радикалов [20] [c.120]

При изомеризации перекисные радикалы могут превратиться в следующие соединения [c.128]

При распаде этих перекисных радикалов образуются ацетальдегид и формальдегид. Если изомеризация перекисных радикалов не произойдет, то при распаде могут образоваться муравьиная и уксусная кислоты и радикалы, дающие конечные продукты СО, СО2 и Н2О [c.155]

Наряду с основной реакцией продолжения цепи в некоторых случаях при жидкофазном окислении прэтекает также изомеризация перекисных радикалов с разрывом связн —С—С— и образованием карбонильных соединений и алкоксильных радикалов [c.271]

Новые данные по ингибированному окислению полимеров, как и результаты, полученные при изучении свободноразвивающегося автокаталитического процесса, однозначно указывают на справедливость механизма изомеризации перекисных радикалов полимеров уже при умеренных температурах (80—110° С). Это, конечно, специфично только для полимеров, вследствие высокой вязкости которых увеличивается время жизни свободных радикалов и создаются благоприятные условия для протекания реакции их мономолекулярного распада. [c.282]

Альдегидная группа далее окисляется до кислоты. При разрыве С—С связей только по а-механизму количество образующихся монокарбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот должно быть одинаковым, что экспериментально не наблюдается [7]. Кроме того, а-механизм не может объяснить отклонения от статистического распределения состава моноэфиров дикарбоновых кислот, в частности пониженное содержание высших гомологов и параллельное образование кислот и двуокиси углерода, что объясняется изомеризацией перекисных радикалов, ведущих цепи окисления [6, 7]. Образование бифункциональных соединений может происходить также в результате изомеризации перекисного радикала в Р- и -положениях (1,3- и 1,4-изомеризацня) [6, 7, 18] [c.241]

Конкуренция процессов различных видов изомеризации перекисных радикалов с процессом превращения этих перекисных радикалов в перекись путем реакции с исходным углеводородом была показана И. В. Березиным [28] и Б. И. Маколер [32] на примере окисления гептана в жидкой фазе при 150° и 33 атм. Ранее К. И. Ивановым [2] па примере окисления2,7-диметил-октана было показано, что в ходе реакции образуются две перекиси одноатомная и а-двухатомная. И. В. Березин и Б. И. Маколец на основании полученных ими экспериментальных данных считают, что кроме того получается еще и -двух-атомная перекись, непосредственно не идентифицированная, но о наличии которой можно судить по продуктам ее распада. [c.105]

Изомеризация различных радикалов в газовой фазе предполагалась Семеновым [4], Воеводским [5] и Ридом [6]. Изомеризацию перекисных радикалов обнаружили Штерн [7] и Налбандян [8]. Возможность изомеризации радикалов в жидкой фазе была доказана Несмеяновым [9] и Эмануэлем [10]. Процессы, аналогичные (III) — (VII), предполагали Лоссинг, Ингольд и Тикнер [11], исследовавшие термический распад окиси этилена. В частности, с помощью масс-спектрометрии они обнаружили метильный радикал в довольно высокой концентрации. Для объяснения этого факта они предложили следующий механизм [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология