Различные виды хроматографического процесса

Различные виды хроматографических процессов могут быть сопоставлены на следующей схеме (табл. 1). [c.19]

Наряду с этим Стрейн дал также классификацию подвижной жидкой фазы, применяемой в различных видах хроматографических процессов (табл. 3). [c.20]

Молекулярные сита [13]. Сита применяют для разделения частиц по величине и форме. При совпадении размеров ячеек сита (в данном случае пор сорбента) с размером молекул (порядка 0,3—1,5 нм) говорят о молекулярноситовом разделении. Свойством разделять частицы молекулярных размеров по. их величине обладают многие вещества, например крахмал, хелатные комплексные соединения. Молекулярными ситами в узком смысле слова называют вещества определенной пористости. Основой молекулярных сит могут служить, например, цеолиты, стекла и углерод (в виде продуктов пиролиза пластмасс). Величину пор молекулярных сит можно задавать в процессе их изготовления, т. е. можно получать большое разнообразие сит для различных целей. На процесс хроматографического разделения, наряду с ситовым действием, оказывают влияние и силы адсорбции (диполь-дипольное взаимодействие) в ряду алканы, алкены, алкины адсорбционная способность возрастает. [c.350]

РАЗЛИЧНЫЕ ВИДЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА [c.14]

В колоночном варианте ЖАХ могут применяться все известные методы проведения хроматографического процесса фронтальный, проявительный, вытеснительный и комбинированный. В любом из них подвижной фазой служит какой-либо жидкий растворитель или смесь растворителей. В практике колоночной ЖАХ нашли применение лишь два метода проявительный и комбинированный. Последний может применяться в различных вариантах, в том числе в виде градиентного проявления, когда состав растворителя непрерывно или ступенчато изменяется. [c.78]

Различают следующие типы тонкослойной хроматографии адсорбционная хроматография, основанная на различной сорбции испытуемых веществ твердой фазой сорбента, характеризуется константой сорбции распределительная хроматография, основанная на распределении разделяемых веществ между подвижной и неподвижной жидкими фазами, характеризуется коэффициентом распределения ионообменная хроматография, основанная на обмене ионами между растворенным веществом и ионогенными группами сорбента, характеризуется константой обмена. Необходимо отметить, что все эти виды хроматографических процессов обычно редко протекают в изолированном виде, однако один из них при этом обычно является основным. [c.11]

На практике трудно осуществить в чистом виде только молекулярную, только полярную или только гомеополярную сорбции. Они всегда сочетаются в реальном хроматографическом процессе. Нужно принимать во внимание особенности сорбентов и носителей, учитывая, что не существует несорбирующих носителей, и что различные механизмы хроматографического процесса протекают одновременно и параллельно. [c.19]

В основе различных видов хроматографического разделения лежат различные процессы адсорбция, распределение, ионный обмен. Это позволяет подобрать условия разделения и анализа различных смесей неорганических и органических соединенш и обусловливает применение хроматографического метода анализа в производственных и исследовательских лабораториях всех отраслей химической и нефтехимической промышленности. [c.428]

Можно отметить, что при проведении хроматографического разделения очень часто наблюдается сочетание различных видов сорбции, например молекулярной и ионообменной. На практике трудно осуществить только молекулярную, только полярную или только гомеополярную сорбцию. Нужно принимать во внимание особенности сорбентов и носителей, учитывая, что не существует несорбирующих носителей и что различные механизмы хроматографического процесса могут протекать одновременно и параллельно. [c.11]

Все виды хроматографического разделения основываются на различной подвижности растворенных веществ при прохождении их через многофазную, чаще через двухфазную систему. Для каждого вещества устанавливается характерное равновесие концентраций между фазами (в растворе и в сорбирующем материале). При протекании раствора через каждый тончайший слой колонки этот процесс многократно повторяется, так что даже при самой незначительной разнице в положениях равновесия отдельных компонентов он приводит к заметному их разделению. [c.59]

Хроматографический метод анализа предложен в 1903 г. выдающимся русским ученым М. С. Цветом. Этот метод основан на использовании сорбционных процессов, протекаюш,их при прохождении жидкостей, растворов, паров и газов через слой сорбента. За последнее время разнообразные виды хроматографического метода нашли широкое применение в различных отраслях науки и техники. [c.194]

Способы проявления хроматограмм. В основу всех хроматографических методов анализа положен принцип чередования процессов сорбции и десорбции. В соответствии с этим способы выполнения хроматографических методов различны и приводят к получению зон хроматографического разделения различного вида (полосы, пятна). Этот процесс называют проявлением хроматограмм. Сорбция в процессе хроматографического разделения веществ происходит вследствие взаимодействия вещества со стационарной фазой. Десорбция может происходить при взаимодействии подвижной фазы с веществом или со стационарной фазой. Кроме того, можно использовать и зависимость сорбционных равновесий от температуры повышение температуры приводит к десорбции. [c.344]

В нормально-фазовой хроматографии на силикагеле невозможно выделить какое-либо одно свойство сорбатов, которое бы определяло прочность их ассоциации с подвижной фазой и величины удерживания. В самом общем виде принцип, по ко-, торому можно оценить удерживание, гласит, что более поляр- ные соединения удерживаются сильнее, чем менее полярные. Однако и сам термин полярность в применении к хроматографическим процессам неоднозначен, так как охватывает разнообразные типы межмолекулярных взаимодействий, а способность конкретных сорбатов и компонентов системы к этим взаимодействиям может быть различной. В связи с этим в нор- [c.145]

В любом виде хроматографии разделение обусловлено различным удерживанием сорбата на каком-либо типе неподвижной фазы. Мы уже видели, что хроматографический процесс можно представить в виде серии равновесных процессов и что константу равновесия, описывающую распределение соединения между неподвижной и подвижной фазами, можно связать с хроматографическим коэффициентом разделения. Обычно в зависимости от того, является ли неподвижная фаза твердой или жидкой, хроматографию подразделяют на адсорбционную и распределительную. С появлением связанных органических фаз в ЖХ и закрепленных покрытий на колонках из кварцевого стекла в ГХ эта классификация стала не столь очевидной. Тем не менее характер молекулярных взаимодействий с неподвижной фазой, определяющий удерживание, должен рассматриваться как вопрос первостепенной важности. [c.71]

Из различных хроматографических процессов, которые могут быть рассмотрены здесь лишь кратко, наиболее доступна давно известная колоночная хроматография. Область ее применения, так же как и препаративного варианта тонкослойной хроматографии, распространяется лишь на растворимые вещества. Принцип обоих методов состоит в том, что раствор смеси веществ пропускают через адсорбент, помещенный в колонку (рис. 10) нли распределенный в виде тонкого слоя на стеклянной пластинке. При этом смесь веществ разделяется на зоны, которые далее могут быть изолированы после проявления или элюированы при помощи другого растворителя (или смесн растворителей). В качестве адсорбентов применяют вещества, перечисленные в табл. 24. Элюентами служат обычные органические растворители и вода, а при тонкослойной хроматографии — преимущественно смесн растворителей. Большим достоинством этих методов является весьма эффективное (иногда уже после проведения одного цикла) разделение веществ в количестве от [c.132]

Из различных видов колоночных хроматографических процессов исторически старейшим был метод адсорбционной [c.533]

Условия возникновения кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом, природа сил, связывающих углеводороды с карбамидом и тиокарбамидом, кристаллическая структура и свойства комплексов, а также влияние различных факторов на процесс комплексообразования изучались многими исследователями. В настоящее время метод выделения парафиновых углеводородов в виде кристаллических комплексов с последующей регенерацией углеводородов из комплексов в неизменном виде но практическому значению и многообразию областей применения можно сравнить лишь с хроматографическим методом. [c.61]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газо-адсорбционная— имеют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьщению коэффициента распределения Г для более тяжелых сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. [c.33]

В основе хроматографического процесса лежит перенос (обмен) вещества между подвижной и неподвижной фазами. В различных вариантах тонкослойной хроматографии этот обмен осуществляется по различным механизмам, которые определяют характер данного вида тонкослойной хроматографии адсорбционной, распределительной, ионообменной, молекулярно-ситовой (гель-фильтрация). Чаще всего в реальных случаях тонкослойной хроматографии действует несколько механизмов, например, вследствие использования активных твердых носителей реализуется адсорбционно-распределительный процесс, описываемый уравнением (14) [c.204]

Осадочная хроматография, являясь разновидностью хроматографического анализа М. С. Цвета, имеет все те особенности, которые позволяют различные виды метода объединить под одним общим названием, а именно, многократность основного элементарного акта и динамичность процесса. Но в силу специфичности механизма, отличающего этот вид хроматографии от других, необходимо рассматривать особенности осадочной хроматографии под определенным углом зрения. [c.20]

Газо-жидкостная хроматография (ГЖХ) несомненно имеет более важное значение [1]. В этом виде хроматографии неподвижной фазой служит нелетучая жидкость, удерживаемая в виде тонкой пленки на твердом носителе, который в идеале не должен влиять на хроматографический процесс. Наиболее обычный носитель — это диатомовая земля, известная также как кизельгур и доступная в виде различных форм. Получают этот высокопористый кремнийсодержащий материал одним из двух описанных ниже способов. Обработка щелочью и прокаливание дают белый продукт, обладающий некоторой остаточной щелочностью. Если же вести прокаливание в присутствии связующего вещества, по без щелочного плавня, то получается продукт красного или розового цвета, слегка кислый, известный как измельченный огнеупорный кирпич. Частицы должны быть однородными по размеру и не должны быть слишком мелкими. Типичный диаметр колеблется в интервале 60—80 меш (около 0,25—0,18 мм), 80—100 меш (0,18—0,15 мм) и 100— 120 меш (0,15—0,13 мм). Чем меньше зерна, тем более высокое давление требуется для прохождения газа через колонку. [c.397]

Ионообменная хроматография, нашедшая широкое применение в технике, является одним из видов хроматографического метода М. С. Цвета, основанного на различной адсорбируемости веществ на данном сорбенте из различных жидких сред. Успешному распространению хроматографического метода способствовала простота его технического осуществления весь процесс сводится к фильтрации раствора, содержащего разделяемые вещества, через слой сорбента и к последующему вымыванию адсорбированных веществ подходящим растворителем. [c.166]

Распределение хроматографируемого вещества между различными фазами характерно для всех видов хроматографии и является общим для них. Закономерности распределения лежат в основе всех видоизменений хроматографического метода. Любой из видов хроматографического процесса представляет распределение молекул или ионов вещества между сорбентом или носителем, с одной стороны, и раствором (жидким или газообразным), с другой стороны. [c.59]

Различные тины хроматографических процессов описываются в соответствии с видом используемых подвижной и неподвижной фаз. В газоадсорбционной хроматографии подвижной фазой является газ-носитель, а неподвижной — твердый адсорбент. В газожидкостной хроматографии подвижной фазой служит газ-носитель, а неподвижной — тонкий слой жидкого растворителя на поверхности твердого носителя. В жидкостно-жидкостной хроматографии подвижной фазой является жидкость. [c.8]

Однако ситуация коренным образом меняется, если компоненты исходной смеси разбиваются на группы, существенно различаю-пцгеся между собой по степени, сродства к неподвижной фазе (А), а следовательно, п по скорости миграции. Очевидно, что такие ком- поненты будут выходпть пз колонки соответствующими группами, разделенными значительными объемами пустого элюента. Это пе-оправданно затягивает хроматографический процесс и ведет к ухудшению разрешения внутри позади идущих групп в результате диффузии. Но этим не исчерпываются неблагоприятные последствия описываемой ситуации. Очевидно, что она не позволяет выбрать состав элюента п другие параметры элюции такнм образом, чтобы они оказались оптимальными для различных групп кодшонентов, как это видно из рис, 12. В случае А условия элюцпи оптимальны для комиоиентов группы 2, и они хорошо разрешаются, но для компонентов группы 1 элюент оказывается слишком сильным среднее для этой группы значение К будет мало, Я —- соответственно велико, а разрешение Я, согласно (21), окажется малым. Компоненты группы 1 покинут колонку, не успев отделиться друг от друга. В случае В условия элюции оптимальны для группы 1, зато компоненты группы 2 будут выходить замедленно, в виде очень расплывшихся пиков их разрешение тоже окажется неудовлетворительным. [c.41]

Примерная классификация различных видов хиральной ЖХ представлена в табл. 7.1. Эта классификация составлена в основном по типам хроматографических сорбентов без учета процессов сорбции, происходящих с их участием, поскольку последние часто достаточно сложны и трудно поддаются расшифровке. [c.107]

В настоящее время за рубежом разработаны промышленные хроматографические процессы, сооружены и эксплуатируются установки по облагораживанию бензинов путем удаления из них и-пара-финовых углеводородов [30—33]. Существует несколько процессов использования цеолитов для выделения к-парафиновых углеводородов из смесей с изонарафинами и циклическими углеводородами. Наименее эффективной стадией в этом случае является десорбция, поэтому различные хроматографические процессы на цеолитах классифицируют в основном по виду десорбции [34]. В соответствии с этим различают следующие важнейшие процессы хроматографического разделения на цеолитах. [c.222]

Для практического осуществления адсорбционных процессов и в частности для хроматографического разделения смесей важное значение имеет степень размывания фронта концентраций (хроматографических полос). Как известно, это размывание может быть связано как с медленностью процессов массопередачи (внешней и внутренней диффузии), так и с продольным перемешиванием. Оценка относительной роли каждого из этих эффектов необходима для выбора оптимальных условий проведения процесса и рационального подбора адсорбента. Наиболее полно и правильно такая оценка может быть сделана на основании данных, характеризующих в отдельности различные виды массоперено-са в слое сорбента. До последнего времени исследовались, главным образом, процессы внешней и продольной диффузии. Накопленный к настоящему времени материал по внешней и продольной диффузии позволяет характеризовать различные системы, независимо от их конкретных свойств, так как установленные в этой области закономерности имеют общее значение [1]. В противоположность этому внутреннедиффузионная стадия процессов сорбции изучена совершенно недостаточно как в отношении обших закономерностей, характеризующих данный процесс, так и в отношении накопления конкретного экспериментального материала. Недостаток такого рода данных особенно ощущается в связи с тем, что внутреннедиффузионные процессы в последнее время приобретают все большее значение. Результаты исследования внутреннедиффузионной стадии кинетики вместе с полученными ранее данными по внешней и продольной диффузии позволят охарактеризовать весь процесс в целом и сформулировать требования к адсорбенту, важные как для выбора оптимальных условий проведения процессов разделения, так и для усовершенствования технологии получения сорбентов. [c.274]

Хроматермография. Большим достижением в области развития хроматографических методов анализа явилось создание хроматер-мографии, основанной на использовании подвижного температурного поля [60, 245]. Существуют различные виды хроматермо графин, отличающиеся направлениями движения температурной волны и температурного градиента. В стационарной хроматермографии направление волны совпадает с направлением потока газа-носителя, а градиент имеет обратное направление. Рассмотрим этот процесс более подробно. Пусть в колонке с сорбентом движется со скоростью а поток газа-носителя, а вдоль колонки со скоростью W перемещается печь, создающая температурный градиент (рис. 11,64). Если в процессе элюирования какой-либо компонент попадает в область низких температур, то скорость его движения уменьшается и через -некоторое время его нагоняет область высокой температуры, созда- [c.150]

Метод фракционирования веществ по размерам молекул на колонках с гранулированными гелями часто называют гелевой фильтрацией . Этот термин подвергался критике, поскольку филь-трация в самом общем виде означает разделение только двух фаз, например, на фильтровальной бумаге [18, 19]. Поскольку в данном случае имеет место хроматографический процесс, представляется логичным использовать в названии метода слово хроматография . Однако, к сожалению, этот термин непроизвольно ассоциируется с адсорбционной хроматографией на силикагеле и окиси алюминия [20, 21]. Термин эксклюзионная хроматография [22] обладает тем недостатком, что в этом случае постулируется еще недоказанный механизм процесса, заключающийся в различной способности веществ в соответствии с размерами молекул проникать в гранулы геля. Крупные молекулы вообще не проникают в набухшие гранулы. Аналогичные недостатки свойственны терминам диффузионная хроматография [23] и гельпроникающая хроматография [18]. [c.237]

Методы изучения природных соединений. Полное изучение какого-либо природного органического соединения, как правило, разбивается на ряд последовательных стадий. Прежде всего, не обходимо изучаемое вещество выделить в индивидуальном состоянии и притом в количествах, допускающих всестороннее исследование его свойств и строения. В тех случаях, когда данное вещество содержится в продуктах жизнедеятельности организмов в значительных количествах, когда оно относительно устойчиво и сравнительно легко очищается кристаллизацией, перегонкой или иными приемами, выделение такого вещества не вызывает заметных трудностей. В виде примера можно привести выделение хинина, ализарина и т. п. Задача усложняется, когда изучаемое вещество недостаточно устойчиво и может претерпеть различные превращения в процессе его выделения в таких случаях выделяют более стойкие производные данного вещества. Так, красящие вещества цветов, ягод и фруктов — так называемые антоцианидиновые красители (стр. 261) были выделены Р. Вильштеттером в виде более стабильных хлористоводородных солей. Наибольшие трудности возникают в тех случаях, когда изучаемое вещество входит лишь в незначительных количествах в состав сложной смеси продуктов жизнедеятельности организмов. Выделение составных частей таких смесей стало широко возможным лишь недавно на основе метода хроматографической адсорбции (стр. 376, 390) и других тонких приемов химического исследования. Были выделены в чистом виде столь важные природные со- [c.394]

Джиддингз рассмотрел чрезвычайно сложный хроматографический процесс с точки зрения модели, включающей явления на равных уровнях молекулярном, между частицами, на частицах и с точки зрения геометрии колонки. Существенным для всех методов хроматографического разделения является разная скорость движения различных растворенных веществ, которая зависит от их коэффициентов разделения при условии, что полосы и пики разделяются друг относительно друга быстрее, чем они уширяются. Даже если растворенное вещество впрыскивают в виде острого пика, на ранних стадиях элюирования получается распределение растворенного вещества по закону Пуассона (предельное биномиальное распределение). После прохождения растворенным веществом пути, эквивалентного примерно 50 теоретическим тарелкам, распределение весьма приблил ается к узкополосной кривой распределения по закону Гаусса (см. рис. 23-5). На молекулярном уровне движение хаотично и напоминает процесс случайных толчков, молекулы временами движутся вперед в подвижной фазе, а временами застывают в неподвижной фазе. Вероятность пребывания молекулы в неподвижной фазе зависит от коэффициента разделе- [c.502]

Для хроматографии на ионообменных смолах предпочитают пользоваться монофункциональными (гомоионными) ионитами. Обычно это смолы типа стирол-дивинилбензол. Наличие в смоле функциональных групп лишь одного типа позволяет надеяться на более четкое разделение. Параметры хроматографического процесса должны быть таковы, чтобы при движении подвижной фазы в колонке существовало равновесие между подвижной и неподвижной фазами. Решающую роль при этом играет размер частиц ионита. Чем мельче частицы, тем быстрее устанавливается равновесие, т. е. тем большей может быть скорость потока подвижной фазы. В то же время с уменьшением размера частиц растет гидродинамическое сопротивление колонки. Если частицы ионита достаточно прочны (неорганические иониты, ионообменные смолы), то хроматографирование можно вести под давлением (см. гл. 8). Некоторые более мягкие иониты, например на основе полидекстрана, не выдерживают повышенных давлений. В любом случае необходимо выявить оптимальный вариант. Типичные размеры частиц ионитов, предназначенных для различных целей, приведены в табл. 5.8. В хроматографии очень важно применять как можно более однородные по размеру частицы, поэтому поступающие в продажу хроматографические иониты фракционируют по размерам частиц. Частицы традиционных ионообменных целлюлоз представляют собой не шарики, а палочки диаметром 18—20 мкм и длиной 20—300 мкм однако недавно удалось получить целлюлозные иониты в виде шариков. В промышленных или пилотных установках следует использовать смолы с более крупными частицами, например размером 850—2000 мкм (т. е. 10— 20 меш). [c.266]

Рациональным методом получения спектров удерживания индивидуальных соединений является проведение хроматографического процесса на параллельных или последовательных колонках с различными сорбентами и регистрация получаемых пиков в виде спектрохроматограмм. Число и тип применяемых сорбентов, схемы их соединения с детектором определяются техническими возможностями аппаратуры, спецификой задачи и требованиями к надежности информации. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология