Азо-гидразонная таутомерия

При наличии в молекуле А. сопряженного с азогруппой заместителя, содержащего подвижный атом Н (напр., ОН, NH2), возможна таутомерия азоидной и хинонгидразонной форм (азо-гидразонная таутомерия), напр. [c.57]

Азокрасители способны к азо-гидразонной таутомерии Аг—М=К— —ОН Аг-МН—Ы=/ =0 [c.65]

Для изучения азо-гидразонной таутомерии наиболее щироко используется электронная спектроскопия, поскольку таутомерные формы значительно различаются по своим спектральным характеристикам, напри- [c.182]

Как и в случае азо-гидразонной таутомерии, преобладание той или иной формы определяется относительной термодинамической устойчивостью. Для 1- и 2-гидроксиантрахинонов таутомерные формы 4 и 6 заметно более стабильны, чем 5 и 7, из-за их большей ароматичности первые содержат два бензольных цикла, а последние-один бензольный [c.185]

Ввиду большой практической значимости азокрасителей широко изучалась азо-гидразонная таутомерия азосоединений, содержащих гидроксильные группы [71, 228]. В случае 4-фенил-азонафтола-1 (16а) повышение полярности растворителя смещает таутомерное равновесие в сторону более полярного хинон-гидразонного таутомера (166) [72—74, 74а, 746, 150—154]. Кроме того, группа ОН первого таутомера и группа МН второго способны образовывать водородные связи с соответствующими растворителями. В силу большей (по сравнению с ЫН-груп-пой) эффективности ОН-группы как донора водородных связей [c.155]

Берштейн [28] изучал спектрофотометрическим методом равновесие азо-гидразонной таутомерии в системах хингидразонного (III) и аммониевого (IV) катионов -аминоазосоединений, которым в водной серной кислоте принадлежат соответственно максимумы при 495 и 320 нм [c.182]

Азокрасители существуют в виде таутомерных форм азоформе и хинонгидразонной. Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств многих азокрасителей, например гелиантина (метилового оранжевого), конго красного, метилового красного. Ниже приведены азоформы гелиантина и конго красного (они существуют в щелочной среде) и хинонгидразонные формы (в кислой среде) [c.144]

Азо-гидразонная таутомерия о-оксиазосоединений и влияющие на нее факторы были изучены рядом исследователей [32], которые пришли к выводу, что фенилазо-р-нафтолы существуют в виде хелатных структур (XXVIII). Ввиду этого механизм, представленный ниже, предполагает образование комплексов типа ЬН)гСо Х2 и из них комплексов Ь9Со11 [c.1957]

Наличие азо-гидразонной таутомерии проявляется во многих свойствах азокрасителей. Так, азокрасители способны давать бисульфитные соединения (66). Отсутствие у хинонгидразонной формы способной к ионизации гидроксигруппы — одна из причин трудной растворимости о-гидроксиазокрасителей в щелочах. [c.331]

Хиноидные структуры в азокрасителях возникают в результате азо-гидразонной таутомерии. Затруднение таутомерного превращения в хинонгидразонную форму уменьшает возможность возникновения хиноидных структур. Закрепление устойчивой азоформы происходит в результате ацилирования, алки-лирования и арилирования гидроксигрупп и ацилирования аминогрупп. Таутомерное превращение в хинонгидразонную форму тормозится также нарушением плоскостности молекулы вследствие пространственных затруднений, возникающих при наличии объемистых заместителей в орто- и гаерм-положениях к азогруппе. [c.349]

Наличие азо-гидразонной таутомерии азокрасителей проявляется во многих их свойствах. [c.245]

Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств мно-1 их азокрасителей, например Гелиантина (Метилового оранжевого) [c.247]

Эти продукты являются таутомерными формами — азо- и хинонгидразонной — азосоединений. Наличие азо-гидразонной таутомерии азокрасителей проявляется во многих их свойствах. [c.274]

Следует отметить, что азо-гидразонная таутомерия возможна только в тех гидроксиазокрасителях, в которых гидроксигруппа сопряжена с азогруппой, т. е. в с -гидроксиарил- и п-гидроксиарилазокрасителях (но не в л1-гидроксиарилазокрасителях). Будет ли таутомерия проявляться на самом деле, зависит от ряда факторов, главный из которых-относительная термодинамическая устойчивость азо- и гидразонной форм. Если они близки по устойчивости, таутомерия наблюдается. Когда же один из таутомеров более стабилен, краситель существует именно в этой таутомерной форме. Проиллюстрировать это можно на следующих примерах. [c.110]

Следует отметить, что при изучении ацетоацетарилидных азопигментов основное внимание уделялось вопросам азо-гидразонной таутомерии, тогда как возможность прототропной перегруппировки в арилидном фрагменте не рассматривалась. В то же время советскими химиками убедительно показано, что указанные пигменты существуют в гидразо-имидольной форме [c.122]

Азокрасители. Рассмотрим теперь взаимосвязь цвета и структуры азокрасителей. Условно здесь введены подразделы моноазокрасители — производные 4-аминоазобензола, протонированные азокрасители, азо-гидразонные таутомеры и полиазокрасители. В каждом случае сначала будут изложены экспериментальные данные, затем объяснения с точки зрения теорий ВС и МО. Отдельно будут рассмотрены электронные и пространственные эффекты. [c.141]

Азокрасители-важнейший класс красителей, обеспечиваюшцй более 50% мирового производства. Азокрасители с гидроксигруппами в орто-и мара-положениях к азогруппе способны к азо-гидразонной таутомерии. Преобладание той или иной формы зависит от многих факторов [c.175]

Затем были предложены более вероятные механизмы, которые, по-видимому, являются общими. Первый из них касается азокрасителей, склонных к азо-гидразонной таутомерии. В этих случаях фотодеструкция протекает, вероятно, с гидразонной, а не азо-формой. На примере (схема 6.6) показано, что этот механизм предполагает первоначальную атаку гидразонной формы синглетным кислородом. При этом син-глетный кислород может образоваться благодаря сенсибилизации красителем основного состояния триплетного кислорода, хотя сенсибилизацию могут вызывать и другие молекулы (например, кетоны). Молекула активного синглетного кислорода затем участвует в термически разрешенном бл-процессе, еновом синтезе, с образованием пероксидного соединения, которое в дальнейшем, по-видимому, разлагается с образованием продуктов, показанных на схеме 6.6. В эксперименте были выделены нафтохинон и краситель 48, который, вероятно, образовался в результате реакции сочетания исходного азонафтола со свободной арилдиазониевой солью, образовавшейся при разложении пероксида. [c.313]

Вообще кубовые красители из-за отсутствия функциональных групп обладают отличной устойчивостью к отбеливателям. Последние работы по изучению влияния отбеливания (например, гипохлоритом натрия) на азокрасители показали, что при отбеливании происходит окисление, в результате которого образуются соль диазония и хинон. Когда возможна азо-гидразонная таутомерия (разд. 3.3), гидразонная форма окисляется быстрее, чем азо-форма. Действующим окисляющим агентом является ион хлорония (С1 ) вероятный механизм реакции представлен на схеме 6.14. Продукты этой реакции сходны с продуктами, образующимися при окислительном выцветании азокрасителей (разд. 6.4.4). [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология