Кривые потенциальной энергии двухатомных

Рис. 18. Кривая потенциальной энергии двухатомной молекулы

Рис. 1.5. Кривая потенциальной энергии двухатомной молекулы

Рис. 14. Кривые потенциальной энергии двухатомной ионной молекулы

Рис. 59. Соотношение между минимумом кривой потенциальной энергии двухатомной молекулы О и энергией разрыва связи

Рис. 33.3. Кривые потенциальной энергии двухатомной молекулы. Передача возбуждения при диссоциации молекулы через состояния с силами отталкивания (АВ)" или (АВ) показана стрелками пунктирными кривыми показано несколько состояний с силами отталкивания, которые оканчиваются уровнями с одинаковым возбуждением. М — метастабильное состояние [I].

Когда атом 2 находится далеко от молекулы ХУ (верхний левый угол диаграммы), потенциальная энергия системы из трех атомов в основном зависит от межатомного расстояния Гх-у и эта зависимость может быть описана кривой потенциальной энергии двухатомной молекулы ХУ, показанной в верхней части диаграммы. По мере сближения атомов 2 и У начинает [c.140]

Конечное состояние представляет собой новую молекулу АВ, от которой удален атом С, т. е. г в = г о, Гвс = сю (точка б). Точка в соответствует энергии системы, когда три атома отделены друг от друга большими расстояниями, т. е. г в и Гвс очень велики. Сечения по горизонтальной линии ав и вертикальной вб (см. рис. XVI.6) представляют собой кривые потенциальных энергий двухатомных молекул ВС и АВ, соответственно (кривые / и II на рис. XVI.7). Устойчивым состоянием этих молекул (точки а и б) отвечают минимумы потенциальной энергии. Точка в лежит на плато , на котором энергия не зависит от расстояния. Как видно из рис. XVI.7, начальное и конечное состояния лежат в двух [c.336]

Здесь уместно отметить, что непересечение кривых потенциальной энергии двухатомных молекул для состояний одинаковой симметрии, иллюстрируемое рис. 6.14, является результатом общей теоремы, впервые высказанной Теллером. Доказательство этой теоремы будет приведено в разд. 12.2. [c.133]

Перед тем как перейти к обсуждению электронных спектров поглощения, мы остановимся на информации, которая суммируется в виде кривых потенциальной энергии двухатомных [c.152]

Рис. 11. Кривая потенциальной энергии двухатомной молекулы ХУ.

Рис. 2.3. Неустойчивая (а) и устойчивая (б) кривые потенциальной энергии двухатомной молекулы.

Поверхность потенциальной энергии дает электронную энергию системы, при этом фиксированное расстояние между ядрами выступает в роли параметра. В гаком решении электронной задачи движение ядер предполагается сколь угодно медленным. При выбранном приближенном гамильтониане для электронов можно вычислить набор поверхностей потенциальной энергии. Когда говорят о пересечении двух таких поверхностей в данной точке или в совокупности точек фазового пространства, подразумевают, что эти поверхности имеют одинаковую энергию в этих точках. В точке или области пересечения обе поверхности не взаимодействуют в данном приближении, так как если бы они взаимодействовали, то отталкивали бы одна другую, а это сделает невозможным их пересечение. Если две поверхности относятся к электронным состояниям с одинаковой симметрией, то взаимодействие становится возможным при условии использования при вычислениях достаточно полного электронного гамильтониана, так что пересечения в более высоком приближении не происходит (правило непересечения [26]). Для кривых потенциальной энергии двухатомных молекул такой случай показан на рис. 3.2, где Ло и Во — пересекающиеся кривые нулевого приближения А и В — непересекающиеся кривые более высокого по- [c.130]

На рис. Х.2 показаны три типа кривых потенциальных энергий двухатомных молекул в нормальном (нижние кривые с глубоким минимумом) и электронно-возбужденном состояниях (верхние кривые). При форме и расположении потенциальных кривых, соответствующих рис. X. 2, а, поглощение света ведет к устойчивому возбужденному состоянию, в котором возможно колебательное движение атомов. Спектр поглощения при этом будет дискретным, полосатым в соответствии с дискретными уровнями энергии. Диссоциация молекул на атомы отсутствует вовсе или совершает- [c.257]

На рис. 65 показаны три типа кривых потенциальных энергий двухатомных молекул в нормальном (нижние кривые с глубоким минимумом) и электронно-возбужденном состояниях (верхние кривые). [c.243]

Кривые потенциальной энергии двухатомных молекул [c.3]

Мы видели, что грубая структура системы полос определяется внутренними колебаниями молекулы, и установили, что для двухатомных молекул изменение колебательного квантового числа при переходе с одного уровня на другой не связано с какими-либо ограничениями. Рассмотрим теперь те факторы, которые определяют относительные интенсивности полос системы. Интенсивность каждой отдельной полосы зависит от степени заполнения исходного состояния, т. е. от числа молекул, находящихся на уровне V (в случае излучения) или на уровне -у (в случае поглощения), и от вероятности перехода. Заполнение зависит от энергии данного состояния и от температуры и может быть получено в случае термического равновесия из закона распределения Максвелла-Больцмана (см. стр. 227). Вероятность перехода зависит от ряда факторов, в том числе и от относительного расположения потенциальных кривых молеку.иы в обоих электронных состояниях. Кривая потенциальной энергии двухатомной молекулы в устойчивом электронном состоянии изображена на фиг. 3 (нижняя кривая). Потенциальная энергия имеет минимум при равновесном расстоянии между ядрами Ге. Она очень сильно растет при дальнейшем сближении атомов за счет сил отталкивания, а при удалении атомов приближается к пределу, соответствующему энергии диссоциации. Молекула может находиться только на определенных уровнях колебательной энергии, изображенных на фигуре горизонтальными линиями каждому из них соответствует колебательное квантовое число V. Можно считать, что в любом из этих состояний (например, в состоянии V =2) молекула в первом приближении совершает гармонические колебания около положения равновесия, причем потенциальная энергия в ходе колебания изменяется [c.32]

Правило непересечения было впервые предложено для кривых потенциальной энергии двухатомных молекул и имеет важное значение для спектроскопии. Приведенное выше доказательство следует тому же методу, что и данное Теллером, и хотя его критиковали за отсутствие строгости, правило непересечения твердо установлено на основе данных эксперимента и расчетов. [c.264]

Приведен на рис. 4.5. Кривые потенциальной энергии двухатомных молекул ВС и АВ имеют минимумы в точках Р и Q соответственно. Один из возможных путей реакции — PRQ. Молекула ВС распадается на атомы В и С, которые реагируют с А в трехатомном процессе с образованием продуктов АВ и С. Этот путь можно представить в виде [c.69]

АВ, от которой удален атом с, т. е. Гав — го, Гвс = °° (точка б). Точка в соотвегствует энергии системы, когда три атома отделены друг от друга большими расстояниями, т. е. Гав и Гвс очень велики. Сечения по горизонтальной линии аб и вертикальной вб (см. рис. XVI. ) представляют собой кривые потенциальных энергий двухатомных молекул вс и ав соответственно (кривые / и // на рис. XVI.8). Устойчивым состоянием этнх молекул (точки а и б) отвечают минимумы потенциальной энергии. Из рис. XVI.8 видно, что конечное и начальное состояния лежат в двух долинах , разделенных перевалом П. Здесь все три атома максимально сближены и образуют как бы одну молекулу. Реакция, т. е. движение системы, состоящей из трех атомов, из начального состояния в конечное соответствует переходу через этот перевал. Такой переход проходит по наиболее выгодному пути, т.е. с наименьшей затратой энергии (наименьшей энергией активации). Он состоит в подъеме по ущелью , движении Ччзрез седлообразный перевал П и спуске также по ушелью в другую долину . Этот путь, показанный на рис. XVI. стрелками, называется путем или координатой, реакции. Линии равной энергии на рис. XVI. справа и слева от пути реакции лежат на откосах ущелий . Чем дальше они от этого пути, тем выше их положение на откосах ущелья. [c.438]

Некоторые представления предыдущего раздела станут, вероятно, более понятными после рассмотрения кривой потенциальной энергии двухатомной молекулы. Такая молекула состоит из двух положительно заряженных ядер и некоторого числа электронов. Устойчивому состоянию молекулы соответствует минимум потенциальной энергии системы. Этот минимум появляется в результате равновесия между отталкиванием двух положительно заряженных ядер и притяжением электронов к ядрам, обусловливающим связь. Отталкивание прояв- [c.34]

При энергиях, близких к энергии диссоциации, кривая потенциальной энергии двухатомной молекулы асим-нтотпчсски приближается к прямой, параллельной оси абсцисс, называемой диссоииационным пределом, который отстоит от минимума кривой потенциальной энергии на величину классической энергии диссоциации двухатомной молекулы (рне. 15). Действительная величина энергии диссоциации Оо отличается от на относи- [c.218]