Интенсивность линий интеркомбинационных

Еш е одним приемом увеличения чувствительности является применение инертных газов вместо воздушной среды. Эффект в основном связывали с подавлением фона, обусловленного излучением молекул СМ, СО, N0, а также другими процессами (увеличение скорости диссоциации окислов на элементы и уменьшение скорости их выноса из плазмы) [35—40]. Однако следует учитывать и другие физико-химические процессы. Атомы благородных и молекулы других газов способствуют интеркомбинационным переходам, в результате чего интенсивность одних линий элементов уменьшается, а интенсивность других возрастает. Так, интенсивность линии ртути 2537 А в атмосфере азота уменьшается с одновременным ростом интенсивности линии 4047 А. [c.24]

При рассмотрении характера влияния инертных газов на интенсивность спектральных линий следует учитывать и другие процессы в плазме, в частности интеркомбинационные переходы. Например, за счет них линия Нд 253,7 нм при возбуждении в атмосфере азота ослабляется с одновременным усилением линии Hg 404,7 нм [277]. В атмосфере аргона усиливаются линии ионов и ослабляются линии нейтральных атомов, что наиболее отчетливо отмечается для молибдена, ванадия и марганца при анализе сплавов [275, 276]. [c.80]

В молекулярной спектроскопии известно правило интеркомбинационного запрета, согласно которому оптические переходы между электронными состояниями разной мультиплетности запрешены. Хотя экспериментально спектральные линии, соответствуюшие таким переходам, все же наблюдаются, их интенсивность обычно значительно меньше интенсивности линий, образованных переходами между уровнями одинаковой мультиплетности (например, синглет-синглет 8—15 или триплет-триплет Т—Т"). С теоретической точки зрения, качественная сторона этого вопроса очевидна. Операторы, приводящие к изменению мультиплетности (т. е. содержащие спиновые операторы), входят в гамильтониан с небольшими множителями, значительно меньшими, чем множители операторов, определяющих изменение координатной части волновой функции. [c.137]

Правила отбора. В Э. с. проявляются далеко не все энергетически возможные для молекулы переходы. В случае одноэлектронных возбуждений разрешенными, т. е. имеющими отличную от нуля интенсивность линии в Э. с., являются переходы между состояниями одинаковой мультиплетности, напр, между синглетными состояниями (5 3) или между триплетными состояниями (ГТ), тогда как интеркомбинационные переходь типа 5 Т запрещены. Имеются запреты и по типам симметрии волновых ф-ций состояний. [c.446]

Кроме процессов тушения атомной флуоресценции возможно существование и других процессов при столкновении возбужденного атома определяемого элемента с атомами и молекулами газов. Известно, что атомы инертных газов при столкновении с возбужденными атомами способствуют интеркомбинационным переходам, в результате чего интенсивность одних линий элементов уменьшается, а интенсивность других возрастает. Так, интенсивность резонансной атомной флуоресценции линии Нд 253,7 нм в атмосфере азота уменьшается с одновременным ростом интенсивности линии Нд 404,7 нм [443]. Аналогичное явление наблюдается не только для ртути, но и для других элементов в атмосферах азота и гелия. Эффективность йнтерком-бинационных переходов зависит от расположения энергетических уровней сталкивающихся атомов. Таким же образом можно объяснить усиление атомной флуоресценции ртути в гелии по сравнению с аргоном. По-видимому, в последнем случае происходят более эффективные интеркомбинационные переходы, приводящие к уменьшению резонансной флуоресценции. [c.206]

Для атомов, имеющих несколько последовательностей термов, имеет место дополнительный интеркомбинационный запрет спонтанных переходов. Как правило, линии, соответствующие ком бинации термов, относящихся к двум различным последователь ностям (например, к одиночным и триплетным термам элементо(-с двумя валентными электронами), па опыте пе наблюдаются Это значит, что не имеют места такие спонтанные переходы, при которых направление спина валентного электрона меняется на обратное, и приводит к тому, что совокупность спектральных линий атомов с двумя валентными электронами как бы распадается на два отдельных спектра. В случае гелия говорят о спектре ортогелия (главная серия состоит из тройных линий) и о спектре парагелия (главная серия состоит из одиночных линий). Интеркомбинационный запрет нарушается у тяжёлых атомов, имеющих большое число электронных оболочек и у которыз подуровни отдельных термов сильно раздвинуты. Так, наиболее интенсивная (первая резонансная) линия в спектре ртути (Х=2537 А) соответствует переходу [c.430]

Ч>2 — 7 Рз 11 886,6 А, а также первый триплет фундаментальной триплетной серии 6з/),2з —6зргз4 и второй триплет главной триплетной серии 7 8-,—и интеркомбинационная линия 6 Р1 — 7 351. Наконец, на той же схеме находим ещё целый ряд более или менее интенсивных линий, лежащих в ближней ультрафиолетовой части спектра—первая линия первой побочной триплетной серии 6зРо,2 —6з/)12з и др. Как видим, спектр Нд I богат линиями, однако в красной и оранжевой частях спектра интенсивность линий очень мала, поэтому в схеме рисунка 148 [c.341]

Hg), становится всеболее и болееинтенсивной, по мере роста атомного номера. У ртути этот переход ответствен за очень интенсивную линию 2537 А, которая часто используется в фотохимических исследованиях. Линии, соответствующие переходам, происходящим с изменением мультиплетности, называются интеркомбинационными линиями. [c.503]

Выше, в 19 уже было показано, что магнитные взаимодействия быстро растут с увеличением Z. Аналогично ведут себя и интенсивности интеркомбинационных линий. Например, как это уже упоминалось ранее, в спектре Не такие линии практически отсутствуют, а в спектре Hg линия 2537 А (переход 65 5 — 6s6p P) очень интенсивна. [c.419]

Для обеспечения более благоприятного сочетания скорости испарения элементов и температуры разряда инертные газы применяют в смеси с кислородом. Однако рассмотренные положения не исчерпывают все многообразие процессов влияния инертных газов. Известно, что атомы благородных и молекулы других газов способствуют интеркомбинационным переходам, в результате чего одни линии усиливаются, а другие ослабляются. Например, линия Hg I 253,7 нм при возбуждении в атмосфере азота ослабляется, одновременно линия Нд I 404,7 нм усиливавтся [5]. Наблюдалось также усиление линий ионов в аргоне при одновременном ослаблении излучения нейтральных атомов [6]. В опытах с дугой постоянного тока, горящей в атмосфере аргона, нами наблюдалось повышение интенсивности как атомных, так и ионных линий. Причем отмечается большая интенсивность ионных линий, чем атомных, для Со, Ке и Мп, в то время как для Сг, Mg и N1 наблюдается обратная зависимость.-Для элементов ]ЧЬ, Т1, У, V и Ьа при замене воздуха на аргон уменьшается интенсивность как атомных, так и ионных линий. [c.38]

Интенсивности интеркомбинационных линий, возникающих при переходах между одиночными и триплетными термами, велики. На снимке IV приведена фотография спектра Ке I в видимой области. При нарушении [ ., 5]-связи принятое символическое обозначение термов [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология