Теплота образования фазовых переходов

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

Табличные данные по теплотам образования Д Я°(298) позволяют легко вычислить при стандартных условиях не только тепловые эффекты для большого числа химических реакций, но и теплоты фазовых переходов и других физико-химических процессов. Обозначив фазовые переходы в общем виде [c.211]

При отсутствии сведений о теплотах образования или сгорания (разложения) можно вычислить теплоту образования при 298 К по энергии связей [92 ]. Согласно этому методу вычисляют затраты на разрыв химических связей между элементами структуры всех простых исходных веществ в принятых при 298 К агрегатно-структурных состояниях рассчитывают теплоту сублимации или возгонки твердых и жидких исходных простых веществ в виде одноатомных газов определяют энергию (теплоту) всех связей между элементами в структурной формуле рассматриваемого вещества рассчитывают теплоту фазового перехода вещества из газа в твердое или жидкое состояние. Расчетная формула для определения теплоты образования вещества [c.34]

Приводятся основные физико-химические и термодинамические ха-рактеристики плотность, температуры плавления и кипения, раствори- мость, Показатели преломления, давление насыщенных паров, стандарт-ная энтропия, теплоты образования и фазовых переходов, теплоем- кость и др, [c.280]

В 1911 г. М. Планк (1858—1947) подтвердил этот вывод для случаев, когда энтропия чистых кристаллических веществ при абсолютном нуле равна 0. Тепловая теорема Нернста немедленно привлекла к себе внимание исследователей прежде всего как основа для расчета энтропии и других термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов. Оказалось, что для вычисления энтропии по формуле Кирхгоффа достаточно знать лишь характер зависимости теплоемкости от температуры. После дискуссии о пределах применимости теоремы Нернста была принята следующая ее формулировка (1911) при абсолютном нуле все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, которая остается равной нулю. Она получила приложение в ряде исследований. Сам В. Нернст рассчитал из удельных теплот температуру перехода ромбической серы в моноклинную. Особое значение теорема имела при расчетах режимов различных технологических процессов. Так, Ф. Габер в 1907 г. вычислил значение равновесия реакции синтеза аммиака из элементов. Далее на основе данных теплот образования углеводородов, определенных Ю. Томсеном, оказалось возможным рассчитать, что при взаимодействии водорода с углеродом при 500 °С и атмосферном давлении равновесие реакции наступает [c.242]

Образующаяся на поверхности пленка под действием силы тяжести стекает вниз, а сила вязкого трения в жидкости и трение жидкости о стенку препятствуют быстрому нисходящему движению пленки. Образование новых порций конденсата в стационарном процессе происходит на наружной поверхности пленки, температура которой практически равна Г,. Выделяющаяся при конденсации теплота фазового перехода под воздействием разности температур (Г - Т ) передается в виде непрерывного потока д поперек жидкой пленки непосредственно к тепловоспринимающей стенке (поверхности). Величина теплового потока д зависит от терми- [c.241]

Это изменение состояния системы может быть вызвано возникновением ассоциативных образований между водой и функциональными группами пористого стекла и, если справедлива аналогия системы сорбент — сорбат с системой растворитель — растворенное вещество , то в нашем случае (вода в норах пористого стекла типа молекулярного сита), очевидно, может быть справедлива аналогия с ассоциацией растворенных молекул и их сольватацией молекулами растворителя. Гистерезис теплоты фазового перехода при адсорбции—десорбции может быть следствием возможных различий в энергиях активации процессов образования и разрушения ассоциатов. [c.269]

В томе I Справочника излагаются методы вычисления термодинамических свойств индивидуальных веществ, проведен критический анализ литературных данных по 1960 г. включительно о постоянных, необходимых для расчетов таблиц термодинамических свойств (молекулярных постоянных, теплотах образования и фазовых переходов, теплоемкостях, энергиях диссоциации и т. д.), дано обоснование выбора значений этих постоянных, принятых в Справочнике, а также оценки их величин в случаях, когда отсутствуют экспериментальные данные. [c.4]

В монографии Кубашевского и Эванса Термохимия в металлургии , выходившей в нескольких изданиях (см. [2495]), собран справочный материал по термодинамическим свойствам важнейших неорганических веществ и приведены результаты оценок некоторых неизвестных величин. В книге приводятся значения энтропий при 298,15° К, температур и теплот фазовых переходов, уравнения для теплоемкостей веществ при высоких температурах, давлений насыщенных паров, изобарных потенциалов образования и реакций. Следует отметить, что Кубашевский и Эванс довольно полно используют работы, опубликованные за последние годы. [c.148]

Основным современным справочным изданием по теплотам образования и теплотам фазовых переходов является справочник Национального бюро стандартов США [3508]. По количеству рассматриваемых соединений и полноте охвата литературного материала этот справочник уникален. К сожалению, по отдельным соединениям литература использована только до 1947—1950 гг. и в справочнике нет текстов с обоснованием выбора величин, что в некоторых случаях приводит к затруднениям. [c.160]

При фазовом переходе 1 рода теплоемкость изменяется скачком, что связано с зародышевым характером процесса образования новой фазы. При этом скачок конечен, но в эксперименте он обычно маскируется более или менее острым пиком, площадь которого равна скрытой теплоте перехода. [c.165]

Для вычисления теплоты фазового перехода при образовании гидратов в бинарной двухфазной многокомпонентной системе А. И. Гриценко и др. (66] предложено уравнение [c.24]

Книга представляет собой критический обзор различных расчетных методов для ограниченного перечня свойств газов и жидкостей — критических и других характеристических свойств чистых компонентов, Р—V—Т и термодинамических свойств чистых компонентов и смесей, давлений паров и теплот фазовых переходов, стандартных энтальпий образования, стандартных энергий образования Гиббса, теплоемкостей, поверхностного натяжения, вязкости, теплопроводности, коэффициентов диффузии и параметров фазового равновесия. Для демонстрации степени надежности того или иного метода приводятся таблицы сравнения расчетных данных с экспериментальными. Большинство методов проиллюстрировано примерами, В меньшей степени сравнения и примеры характерны для методов, которые, с точки зрения авторов, менее пригодны и ценны для практического использования. По мере возможности в тексте приведены рекомендации относительно наилучших методов определения каждого свойства и наиболее надежных мето-дий экстраполяции и интерполяции имеющихся данных. [c.10]

Наблюдаемый при этом тепловой эффект ДЯ является суммой отдельных тепловых эффектов — теплоты смешения растворов АН си, теплоты образования продуктов реакции ДЯpeaFl и- теплоты их фазового перехода ДЯф. [c.82]

Тетраэдрическая координация имеется у многочисленных структур, причем различные структурные типы отличаются друг от др5 га лишь способом сочленения тетраэдров в кристаллическом пространстве. Если у 8пС12 и Вер2 трехмерное (каркасное) соединение тетраэдров, то у 8182 и ВеС12 тетраэдры соединены в бесконечные (параллельно расположенные) цепи. Однако эти различия не сказываются на длинах связей А—В и очень мало-на энергиях образования кристаллов данных структурных типов (т.е. теплоты соответствующих фазовых переходов очень малы). Поэтому в табл. 49 систематизированы представители кристаллов состава АВ2 с координационными полиэдрами в виде тетраэдров. [c.74]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Справочник Глесснера 2 содержит сводку данных о теплоте образования (АЯ/.зэз), энтропии (5298), энергии Гиббса образования (ДОд 29а)и коэффициентах уравнений, выражающих температурную зависимость ДО/, г до 2500 К, а также термодинамические параметры фазовых переходов для окислов, фторидов и хлоридов разных элементов. [c.79]

Вышел справочник Уикса и Блока содержащий данные о термодинамических свойствах 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов при обычных и высоких температурах. В справочнике приведены уравнения для расчета или непосредственно значения теплоемкости (С ), энтропии (5г), высокотемпературной составляющей энтальпии [Нт — Яадз), теплоты образования [АН].т) и энергии Гиббса образования (ДО/, г) при разных температурах, а также параметры фазовых переходов. Вышел русский перевод этого справочника . [c.79]

В зависимости от типа процесса изменениям энтальпии присваивают название теплоты образования, теплоты сгорания, теплового эффекта химической реакции, энергии связи, высшей или низшей теплоты сгорания, теплоты фазового перехода. Высшей теплотой сгорания называют теплоту, выделяемую при полном сжигании вещества и конденсации водяного пара, образующегося при сжигании углеводорода, при достижении исходной температуры. Если при сжигании углеводородов водяной пар не конденсируется по достижении исходной температуры, то выде- [c.65]

Следствием нормального распределения компонентно-фракционного состава по свободным энергиям образования является аналогичное распределение состава по стандартным температурам кипения, теплотам фазовых переходов, молекулярным массам, геометрическим характеристикам компонентов и фракций и т.д., рис 2.1. Уравнение (2.2) означает, что различные компоненты МСС связаны в единую энергетическую систему, и выступают, как единый статистический объект. Индивидуальность компонентов отходит на второй план. В э той ситуации различные по химическому составу системы в различных процессах, при условии совпадения средних значений энергии Г иббса, проявляют близкие химические и физические свойства. Такие системы будем рассматривать как изоэнергетические или изореакционные. Например, нами установлено, что совершенно различные нефтяные фракции и индивидуальные углеводороды с точки зрения кинетики процесса пиролиза ведут себя одинаково в условиях высоких температур, независимо от химичекой природы сырья и от того, каталитический этот процесс или термический. Так, были изучены различные системы от индивидуальных углеводородов до высокомолекулярных нефтяных фракций и наГще-на универсальная зависимость фактора жесткости процесса пиролиза, которая характеризует отношение суммарной массы пиролиза до Сз включительно, к массе пропилена (глава 3). На рисунке 2.2 [Ш, 11] представлена зависимость фактора [c.50]

Фазовые переходы твердое тело жидкость, жидкостьг== пар, связанные с разрушением кристаллической структуры (плавление) и образованием в процессе испарения системы слабо взаимодействующих хаотически движущихся частиц, сопровождаются изотермическим поглощением теплоты и резким увеличением энтропии вещества [c.176]

Расчет ДЯсм проводят в соответствии с методическими положениями, рассмотренными в предыдущем разделе. Значение АЯреац определяют по закону Гесса (см. гл. 1), используя данные о теплотах образования исходных и образующихся растворенных веществ (ДЯ/, 298, р = ДЯ/, 298 + АНт)- При расчете вклада теплоты фазового перехода следует учитывать долю Х вещества, остающуюся в растворе. В этом случае в фазу, образующуюся в результате химического взаимодействия, выделяется 1 — х продукта реакции. Тогда Д 1). п = (1 — Хх) Хф. о- Если (1 — Х ) > X,, то можно пренебречь растворенной частью продукта и ДЯф. = Яф. п. [c.82]

Процессу кристаллизации способствует механическое растяжение полимера, направляющее ориентацию цепей. Следует отметить, что образование пачек, состоящих из ориентированных цепей, обычно не является фазовым переходом, поскольку при этом не происходит разрыва непрерывности функций и отсутствует скрытая теплота перехода. Пачки не обладают ближним порядком (нет ориентации звеньев) при наличии дальнего (ориентация цепей). В дальнейшем, при регулярном строении полимера, пачки могут сращиваться, образуя плоские ленты. Наслоение лент приводит к образованию трехмерных структур — сферо-литов, превращающихся далее в кристаллы (фазовый переход). [c.308]

ЭНТАЛЬПИЯ (теплосодержание), функция состояния термодинамич. системы Н = и -Ь рь, где V — внутр. энергия, р — давл., V — объем. Для закрытой системы Э.— ха-рактеристич. ф-ция при независимых переменных энтропии и давл. (см. Термодинамические функции). Изменеиие Э. в н,-5обарном процессе равно его тепловому эффекту (отсюда на 1В. теплосодержание ). Этим объясняется, в частности, широкое использование Э. в химии через разность Э. продуктов и исходных в в выражают тепловые эффекты р-ций, в т. ч. теплоты образования, сгорания, а также теплоты фазовых переходов. Значения Э. в-в, отсчитанные от ее значения в стандартном состоянии (обычно 298 К, [c.710]

Обычно данные ДТА используют в сочетании с результатами термогравиметрич., масс-спектрометрич. и дилатометрич. исследований (см. Дериватография). Это позволяет, напр., делать выводы об обратимости фазовых превращений, изучать явления переохлаждения, образование метастабильных фаз (в т. ч. короткоживущих). Мат. соотношения между площадью пика на кривой ДТА и параметрами прибора и образца позволяют определять теплоту превращения, энергию активации фазового перехода, нек-рые кииетич. константы, проводить полуколичеств. анализ смесей (если известны ДЯ соответствующих р-ций). С помощью ДТА изучают разложение карбоксилатов металлов, разл. металлоорг. соединений, оксидных высокотемпературных сверхпроводников. Этим методом определили температурную область конверсии СО в Oj (при дожигании автомобильных выхлопных газов, выбросов нз труб ТЭЦ и т.д.). ДТА применяют для построения фазовых диаграмм состояния систем с разл. числом компонентов (физ.-хим. анализ), для качеств, оценки образцов, напр, при сравнении разных партий сырья. [c.533]

Тепловые эффекты гелеобразования желатины, определенные прямым методом, согласуются с ранее известными в литературе косвенными оценками теплот образования гелей желатины, полученными при определении теплот и температур плавления гелей. Совокупность рассмотренных данных позволяет сделать вывод о том, что гелеобразование желатины Л1ожно рассматривать как фазовый переход. [c.76]

АФ ),АФ — соответственно концентрации г-го компонента и г-го элемента при подходе к фронту горения со стороны тела, поверхностная скорость образования г-го компонента в результате гетерогенных каталитических реакций, энтальпия г-го компонента в газообразном состоянии при температуре поверхности тела, теплота фазового перехода г-го компонента из конденсированного состояния в газообразное — тепло, необходимое для нагрева единицы массы материала тела от первоначальной температуры Т оо в глубине тела до температуры поверхности с учетом всех возможных реакций пиролиза, исключая фазовые переходы на [c.172]

Для определения М. м. нелетучих соед. используют коллигативное св-во их сильно разбавл. р-ров, проявляющееся в том, что работа отделения растворенного компонента. ог р-рителя пропорциональна числу растворенных частиц, не зависит от их природы и описывается законами Рауля. Мерой мольной доли растворенного компонента служат измене ние т-ры, давления или о<5ъема системы по отношению к чистому р-рителю. В криоскопии измеряют понижение т-ры плавления илн замерзания смеси, в эбулиоскопии — повышение т-ры кипения р-ра. Благод я многократному-повторению актов разделения фаз при образовании пузырьков пара в эбулиоскопии (в отличие от Др. методов) разность т-р фазового перехода р-ра и чистого р-рителя можно реГиСт -рировать в течение довольно длит, времени Для определения М. м. использ. также изотермич. перегонку р-рйтел . При этом пробу р-ра исследуемого компонента вносят в ка--меру с насыщ. паром р-рителя (при данной т-ре) пары р-рителя конденсируются, т-ра р-ра повышается и после-уставов -ления равновесия вновь понижается по изменению т-ры судят о кол-ве выделившейся теплоты испарения, к-рая связана с М. м. растворенного в-ва. Эбулиоскопию й изотермич. перегонку иногда наз. паровой осмометрией. [c.349]

ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ, переходы в-ва из одного фазового состояния в другое при изменении параметров, характеризующих термодинамич. равновесие. При Ф. п. I рода (испарение, конденсация, плавление, кристаллизация, переходы из одной кристаллич. модификации в другую) св-ва в-ва, выражаемые первыми производными Гиббса энергии О по давлению, т-ре и другим внеш. параметрам (соотв. объем, энтропия и др.), меняются скачком при непрерывном изменении этих параметров. При этом выделяется или поглощается т. н. теплота перехода. В однокомпонентной сист. т-ра перехода Т связана с давл. р ур-вием Клапейрона — Клаузиуса р <1Т = О/ГДУ, где О — теплота перехода, ДУ — скачок объема. Для Ф. п. I рода характерны ие-регрев (переохлаждение) одной иэ фаз, необходимый для образования зародышей другой фазы и протекания Ф. п с конечной скоростью. В отсртствии устойчивых зародышей новой фазы перегретая (переохлажденная) фаза находится в состоянии метастабильного равновесия. Одна и та же фаза может существовать по обе стороны Л точки перехода на диаграмме состояний (см. рис. в ст. Диаграмма состояния), [c.608]

В справочнике Национального бюро стандартов США [3508] наряду с теплотами образования неорганических веществ приводятся значения 5° Срздд,ю. температур и теплот фазовых переходов. [c.148]

Примечание. Термодинамические константы для политетрафторэтилена взяты при температуре Т = 340°К, чтобы исключить неточности, обусловленные фазовым переходом при комнатной температуре. Данные для углеводородов см. в литсратуре133 теплоты образования фторуглеродов приведены в табл. 1 (см, стр. 343), значения энтропии С.2Г4, а также цикло-Сц и политетрафторэтилена — соответственно в литературе 134 136, [c.367]

О теплоте фазового перехода при образовании гидратов в системе газ—вода/Авт. А. И. Гриценко, И. А. Галанин, В. Б. Нагаев и др.—Разработка и эксплуатации газовых и газоконденсатных месторождений. 1976, № 7, с. 25—28. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология