Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензофенон, дипольный момент

    С —О , обладающей намного меньшим или даже противоположно направленным дипольным моментом. Действительно, показано, что дипольный момент [1е(п- п ) низшего синглетного возбужденного состояния п- п бензофенона, равный Кл-м (1,5 Д), вдвое меньше дипольного момента основного состояния ((Ая= 10-10 ° Кл-м или 3 Д) [32, 33, 96]. При переходе к более полярным средам такое уменьшение дипольного момента должно сопровождаться гипсохромным сдвигом полосы поглощения, соответствующей переходу л->л (отрицательным сольватохромным эффектом). Кроме того, протонные растворители способны образовывать водородные связи с неподеленной электронной парой атома кислорода, в результате чего энергия л-состояния снижается еще больше, тогда как энергия л -состояния в первом приближении не меняется. Таким образом, наблюдаемый экспериментально при повышении полярности растворителя гипсохромный сдвиг полосы поглощения карбонильных соединений, отвечающей переходу можно объяснить как кооперативный эффект, обусловленный воздействием на молекулы растворенного вещества электростатических сил и водородных связей [97—106]. Этот хорошо известный гипсохромный сдвиг можно приписать также индуцируемой полярным растворителем более эффективной общей и специфической сольватации основного состояния и (или) менее эффективной сольватации менее биполярного возбужденного состояния п- п. Представленные на рис. 6.5 данные убедительно показывают, что основной причиной на- [c.431]


    Растворы тиоксантона (X) в концентрированной серной кислоте сильно флуоресцируют [41]. Дипольный момент тиоксантона (5,4 дебая) значительно превышает его значение, вычисленное (1,5 дебая) путем векторного сложения дипольных моментов бензофенона и дифенилсульфида. Допустив, что тиоксантон существует в виде биполярного иона (XI) [43], легко объяснить как несовпадение величин дипольных моментов, так и отсутствие для этого соединения реакций на карбонильную группу [44]. [c.415]

    Однако, по-видимому, полного разделения зарядов (как этого требует формула IV) в молекуле тропона, очевидно, нет. Об этом свидетельствует величина дипольного момента тропона 4,3 В (дипольный момент бензофенона равен 2,97 0, а ацетона 2,8 0). При полном разделении зарядов дипольный момент должен быть большим. [c.465]

    Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

    Для них характерен очень высокий дипольный момент примерно 5 Д (16,5- 10 Кл-м) по сравнению с 3 Д (9,9-10" Кл-м) для бензофенона или ацетона. Для кетонов они являются чрезвычайно сильными основаниями и реагируют с хлорной кислотой с образованием солей общей формулы (R2 30H)+ 104. Чем обусловлены эти необычные свойства  [c.621]


    Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

    И поэтому полоса поглощения слегка смещается в красную сторону. На рис. 11 это явление показано для бензофенона и его 4,4 -тетраметилдиаминопроизводного, вторая полоса поглощения которых (около 4,0 мкм ) соответствует я — я-переходу. Слабый красный сдвиг наблюдается при переходе от циклогексана к этанолу. Влияние растворителя на СГ-переход можно проследить на примере первой полосы поглощения кетона Михлера, которая отвечает этому переходу. В СГ-состоянии постоянный дипольный момент гораздо больше, чем в основном состоянии, и соответственно его энергия в полярном растворителе снижается сильнее, чем энергия основного состояния, а полоса поглощения испытывает красный сдвиг (ср. кривые 2Ц и 2Э на рис. 11). Но в незамещенном бензофенонепервая полоса поглощения ведет себя иначе. Эта полоса малоинтенсивна и соответствует я — -переходу. В полярном растворителе -электрон участвует в образовании водородной связи, а его перемещение в я-электрон-ную систему ослабляет водородную связь. Поэтому при замене неполярного растворителя полярным энергия основного состояния снижается сильнее, чем возбужденного, и полоса поглощения сдвигается в сторону более высоких волновых чисел (ср. кривые Щ и Э на рис. И). [c.41]

    Вычислите угол между связями Сарил—Сс=о в бензофенонах, исходя из дипольных моментов бензофенона (3,00 Д), и 4,4 -дихлорбен-зофенона (1,57 Д), [c.199]

    В отличие от этого п я -переходы с участием карбонильной группы, как полагают, уменьшают дипольный момент по сравнению с основным состоянием и снижают отрицательный заряд, локализованный на атоме кислорода или вблизи него. Кроме того, первичное фотохимически реак-ционноснособное состояние бензофенона в растворах является триплетом, который образуется путем почти 100%-ной интеркомбинационной конверсии из возбужденного синглета. Триплетные частицы эффективно отрывают водород от растворителя, давая кетильный радикал и радикал растворителя, которые затем подвергаются различным вторичным реакциям, в том числе рекомбинируют, давая бензпинакон. Упрощенную схему превращений можно изобразить следующим образом  [c.428]

    Автор полагает, что хорошая растворимость высокомолекулярных соединений в алифатических кетонах обусловлена сравнительно большим дипольным моментом группы СО, который почти для всех соединений от Сд до Сц равен 2,72 О. Такой же дипольный момент имеют алициклические кетоны с шестичленным кольцом. Однако дипольный момент соединений с напряженным шестичленным циклом, например камфоры, мен-топа и фенхона, больше и составляет 2,8.2—3,00 О. Дипольный момент ароматических кетонов, например, ацетофепона или бензофенона, еще несколько больше (2,95—3,00 В). [c.604]


Смотреть страницы где упоминается термин Бензофенон, дипольный момент: [c.59]    [c.275]    [c.48]    [c.113]   
Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.68 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензофенон

Дипольный момент



© 2025 chem21.info Реклама на сайте