Молекулярная геометрия

Как правило, крекинг парафинов и многих нафтенов проходит без изомеризации исходной молекулы, тогда как соотношение между реакциями изомеризации и крекинга для олефинов колеблется в зависимости от условий процесса и структуры молекул. Ненасыщенные нафтены и частично гидрированные ароматические углеводороды, содержащие этиленовые двойные связи, в данном случае могут классифицироваться как олефины часть молекулы, содержащая двойную связь, будет стремиться изомеризоваться подобно аналогичным алифатическим углеводородам, причем характер изменения будет обусловливаться различной молекулярной геометрией. [c.136]

Молекула Число групп, присоединенных к центральному атому Гибридные орбитали, используемые центральным атомом лля образования связей Молекулярная геометрия [c.557]

Укажите гибридизацию центрального атома и предскажите молекулярную геометрию СН3. [c.597]

В данной главе, первой из трех, где излагаются модели ковалентной связи, студенты получают представления о типах связи, порядке связи, о делокализованных связях и молекулярной геометрии на основе описательного, нематематического подхода. Такой подход имеет самостоятельную ценность как средство описания большого числа молекул кроме того, ясное понимание его достоинств и ограничений дает основание для построения более сложных моделей в следующих главах. Эту главу рекомендуется подробно пройти в любых курсах. [c.575]

В последующих курсах по органической химии студенты будут встречать еще одно вводимое здесь представление - гибридизация атомных орбиталей. Преподаватель должен сам рещить, как ему быть с введением математического описания гибридизации, но в любых курсах обязательно следует обратить внимание учащихся на направленный характер полученных гибридных орбиталей и соответствующую молекулярную геометрию. Раздел о кратных связях в соединениях углерода можно использовать для иллюстрации основных положений метода гибридизации орбита-лей. [c.577]

Для выявления деталей механизма регулирования гемоглобином и миоглобином своего сродства к кислороду были предприняты модельные исследования [237], при этом поставленные задачи формулировались следующим образом 1) Как предотвратить окисление до Ре(П1) во время физических исследований гемоглобина, например при рентгеноструктурном анализе 2) Какова детальная молекулярная геометрия гема и комплексов гем — СО и гем — Ог 3) Каким образом сродство к кислороду и скорость окисления контролируются в гемопротеине [c.361]

Одним из наиболее выдающихся достижений квантовомеханического подхода к строению молекулы был его успех в области молекулярной геометрии. Рассматривая связи между атомами в молекуле как результат перекрывания атомных орбиталей, следует ожидать от молекулы определенной пространственной структуры. [c.166]

Минимальный базис 8ТО-ЗС достаточно удовлетворителен для воспроизведения молекулярной геометрии (ошибки в длинах связей [c.206]

Следует отметить, что точность расчетов дипольных моментов в значительной степени зависит от правильного выбора молекулярной геометрии. В отсутствие точных геометрических данных можно использовать усредненные для ряда соединений валентные углы и длины связей. [c.223]

Отмети.м, что, согласно этой схеме, первоначально образуется енол, хотя дальнейшее таутомерное превращение дает в качестве основного конечного продукта реакции кето-форму. Известны случаи, когда молекулярная геометрия 3-оксокислот препятствует образованию енола, хотя сама кето-форма устойчива. В таких случаях 3-оксокислоты не декарбоксилируются. [c.251]

Имеется чрезвычайно большое количество эмпирических данных, свидетельствующих о том, что многие свойства, особенно в сопряженных 7г-электронных системах, являются в первую очередь следствиями схемы связности атомов в молекуле, а более тонкие количественные характеристики молекулярной геометрии играют лишь второстепенную роль. На этом основано большинство применений теории графов для изучения молекулярной структуры, а также использование таких простых физических моделей, как теория молекулярных орбиталей Хюккеля . Это также побудило нас рассмотреть применение топологических понятий к анализу молекулярной структуры. [c.11]

Таким образом, важным отличием молекулярной структуры от молекулярной геометрии является то, что для последней в отличие от первой любое изменение положения ядер приводит к новой геометрии, — Прим. перев. [c.58]

ОСНОВНЫМ фактором, определяющим молекулярную геометрию, является межъядерное отталкивание, тогда как в системах с максимальным числом учитываемых при подсчете электронов преобладает межэлектронное отталкивание. Конечно, в промежуточных случаях должен достигаться компромисс, и, таким образом, будет наблюдаться постепенный переход между полиэдрическими структурами. [c.161]

Т плетное состояние примет новую молекулярную геометрию минималь- [c.417]

В противоположность сказанному выше в методе молекулярных орбиталей не делается никаких предположений о способе спаривания орбиталей в молекуле для заданной молекулярной геометрии он определяется из результатов расчета путем анализа порядков связей и заселенностей перекрывания (см. гл. 9). [c.298]

Однако если один из присоединенных атомов заменяется неподеленной парой электронов центрального атома, молекулярная геометрия изменяется. Под молекулярной геометрией мы понимаем положение атомов, 1Шторое может быть определено экспериментально, а не расположение неподеленных пар электронов, о котором можно лищь высказывать предположения. Так, для молекул общего вида АХ3 и АХ2Е, где X-присоединенный атом, а Е - неподеленная пара электронов центрального атома А, получаются следующие структуры [c.492]

Предскажите, пользуясь методом ОВЭП, молекулярную геометрию 802р2. Решение [c.500]

В чем заключается метод ОВЭП На основании каких правил он позволяет предсказывать молекулярную геометрию [c.504]

Такие же общие рассуждения можно применить к ряду других соединений МНз, РНд, АзНз и ЗЬНз- В этом случае в образовании связей участвуют все три р-орбитали и углы НХН должны быть также 90°. На опыте углы соответственно равны 107,3°, 93,3°, 91,8° и 91,3°. Отклонение от теории можно объяснить как с точки зрения теории валентных связей, так и с помощью различных теоретических моделей. По этим простым схемам видно, что представление о перекрывании атомных орбиталей является основой для молекулярной геометрии. [c.167]

Уравнения (7.48), (7.49) лежат в основе РМХ, введенного в практику Р. Хоффманом (1963). В этом методе МО строятся как линейные комбинации валентных АО (STO) всех атомов. Интегралы перекрывания вычисляют исходя из задаваемой геометрии молекулы. Экспоненты радиальных частей могут выбираться из различнь1х источников (см. разд. 3.4). Поскольку интегралы зависят от расстояния между ато шыми центрами и их относительной ориентации, в РМХ в явном виде включается зависимость энергетических характеристик и электронных распределений от молекулярной геометрии. Матричные элементы напротив, ие вычисляются, а заменяются эмпирическими параметрами или аппроксимируются специально подобранными соотношениями, включающими эти параметры. Так, диагональные матричные элементы полагают равными потенциалам ионизации соответствующих валентных электронов, взятых с обратным знаком [c.232]

Для проведения расчетов по методу ППП необходимо иметь данные о молекулярной геометрии. В связи с этим в ходе проведения расчетов возникает необходимость получения правильной геометрии молекулы. Такая задача может быть решена путем задания различной начальной геометрии молекулы и нахождения полной энергии для каждой геометрической конфигурации. Структур- с минимальной энергией будет отвечать правильному геометрическому строению. Такой подход весьма громоздок и был осуществлен только для небольп(их молекул. Другая альтернатива состоит в том, чтобы принять ссотношение (8.60) между длиной связи и ее я-электронным порядком и пересчитывать длины связей и соответственно Yдv и Рцу на каждом шаге итерационного процесса. Т."(кой подход применяется в методе Дьюара. Его недостатком является тот факт, что пересчитываются длины только соседних связей с не изменяются углы. Однако в ряде исследований показано, что наиболее существенный вклад вносят изменения именно соседних Y iv и Рду, а изменением остальных кулоновских интегралов можно пренебречь. Константы Л и В в уравнении (8.60) и константы K , J в уравнении (9.11) сведены в табл. 46. [c.276]

Наиболее часто применяются формулы (10.3) и (10.4). В этих формулах интеграл перекрывания 5p,v вычисляется точно со слэтеровскими АО, в которых экспоненты радиальных частей могут выбираться из различных источников (см. раздел 3.4). Учет интеграла перекрывания — важное отличие РМХ от простого метода Хюккеля. Поскольку интегралы 5p,v зависят от расстояния между атомными центрами и их относительной ориентации, в РМХ в явном виде включается зависимость энергетических характеристик и элек- тронных распределений от молекулярной геометрии. [c.297]

При фиксированной молекулярной геометрии ( R ) неортонор-мированный (н.о.н.) атомно-орбитальный (АО) базис может быть трансформирован путем преобразований 5 е (я, С) — обобщенной линейной группы на над полем комплексных чисел С. Специальные базисы, полученные таким образом, включают молекулярные орбитали (МО), ортогонализированные атомные орбитали (ОАО) [31 и различные виды локализованных орбиталей (ЛО) [4]. [c.74]

Наш интерес к топологии был вызван случайным замечанием нашего друга и коллеги Рона Гиллеспи, сообщившего, что сотрудники его группы синтезировали новую катионную систему S4N + и определили ее структуру, которая фактически представляла собой плоский восьмиугольник [1]. Он также отметил, что в ряду молекул Sg, Sg , S4N4 и S4N4+, в которых число валентных электронов при переходе от одной молекулы к другой уменьшается на два, обнаруживаются неожиданные изменения молекулярной геометрии. Как показано на рис. 1, хорошо известная коронообразная структура Sg имеет эюо.эюо-конформацию [2], а S + — экзо,эидо-конфор-мацию [3], и геометрия молекулы S4N4 может быть описана как эн-do,энс)о-конформация [4]. [c.148]

Суммируя идеи Уэйда, мы получаем эстетически довольно привлекательный общий результат, согласно которому молекула типа будет иметь структуру соответствующего полиэдра с ьер-шинами (рис. 3) и 2и -Ь 2 скелетных электронов будут занимать п + 1 связывающую орбиталь. Кроме того, если число валентных электронов увеличивается на два, то молекулярная геометрия теперь соответствует следующему высшему дельтаэдру (который, конечно, имеет одну дополнительную связывающую орбиталь) типичными примерами являются молекулы, изображенные на рис. 4. На первый взгляд может возникнуть впечатление, что электронная плотность локализована в областях пространства, не примыкающих непосредственно к ядрам, — физически нереальный результат [c.151]

Получено большое количество производных фульвена ч фульвалена [77]. Химические свойства этих соединений похожи на свойства реакционноспособны полиенов. Молекулярная геометрия диметилфульвена оценена с помощью диффраккнн злектроков. Выявлено сильное альтернирование длин связей, указывающее на локализованную структуру (давы длины связей в А) [781- [c.341]

Бороводороды были названы электронодефицитными молекулами, так как они не имеют достаточно электронов для образования того количества двухэлектронных связей, которое, по-видимому, подразумевается их молекулярной геометрией. Диборан имеет восемь связей В—Н, но только четырнадцать валентных электронов. Расчеты на основе метода молекулярных орбиталей показывают, что коьщевые связи представляют собой нормальные двухэлектронные связи, а мостиковые связи следует описывать как трехцентровые двухэлектронные связи. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология