Нитротиофены. из тиофена

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

У тиофенов преобладают реакции замещения. При бромировании тиофена Ы-бромсукцинимидом образуется 2-бромтиофен, нитрование ведет к 2-нитротиофену, сульфирование концентрированной серной кислотой — к тиофен-2-сульфокислоте. Возможно также формилирование и ацилирование тиофена [c.559]

Нитротиофен может быть получен с удовлетворительным выходом при действии на тиофен дымящей азотной кислоты в присутствии уксусного ангидрида как растворителя [83]. В качестве побочного продукта образуется небольшое количество 3-нитропроизводного [84]. [c.178]

Нитротиофен получается в чистом виде (хотя и с низким выходом) при действии ацетата ртути на смесь 4- и 5-нитротиофен-2-карбоновых кислот, полученную нитрованием тиофен-2-карбоновой кислоты. В ходе этой реакции карбоксильная группа замещается на ацетоксимеркур-группу. После разложения продукта меркурирования горячей разбавленной соляной кислотой можно без труда выделить 3-нитротиофен [85]. [c.178]

Далее были предприняты опыты но выяснению возможности полярографического определения тиофена в виде 2-нитротиофена после предварительного нитрования тиофена. Так как тиофены обычно сопровождаются ароматическими углеводородами, которые тоже могут нитроваться, то это осложняет определение тиофенов в виде нитропроизводных. Потенциалы полу-волн ароматических нитросоединений очень близки к потенциалам полуволн соответствующих нитротиофенов. Поэтому волна ароматического нитросоединения будет сливаться с волной нитротиофена в одну общую волну, по высоте которой можно будет лишь судить о суммарном содержании тиофена и ароматического углеводорода. [c.275]

В I группе веществ гетероатомом X может быть О (фуран), S (тиофен), —NH (пиррол) или Se. Атомы водорода кольца могут быть замещены нитрогруппами или другими остатками сульфо- и меркаптогруппы нежелательны. Примером служит 2-нитротиофен (известен как VPI 220). [c.824]

Тиофен и его производные являются гораздо более активными регуляторами полимеризации, чем ароматические соединения 36. Замедление полимеризации стирола в присутствии нитротиофена гораздо более заметно, чем в присутствии нитробензола. Задержка происходит, повидимому, из-за реакции растущего свободного радикала полимерной цепи с нитротиофеном, причем ядро тиофена более активно взаимодействует со свободным радикалом, чем бензольное кольцо. Радикал атакует свободное и наиболее активное а-иоложение тиофена. Присоединение тиофена дезактивирует молекулы и тем задерживает полимеризацию [c.72]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Предложите схемы получения а) фуран->-5-нитро-2-ацетилфуран б) пиррол—> метиловый эфир пиррсл-2-карбоновой кислоты в) тиофен —>- 5-нитротиофен-2-карбоновая кислота г) индол—> 1-метилиндол-3-сулы )окислота д) фурфуролфурилакри-ловая кислота. [c.207]

Тиофен устойчив к нагреванию. По многим свойствам он очень напоминает бензол, но отличается от последнего сравнительно легкой окисляемостью при реакции с хлорноватистой кислотой, азотной кислотой и др. В этом отношении тиофен похож на фу-рановые соединения. Ароматический характер тиофена проявляется в различных реакциях замещения. Соблюдая некоторые предосторожности (разбавление инертными растворителями, охлаждение), действием хлора и брома можно получить а-галоид-производные тиофена. При нитровании и сульфировании в мягких условиях образуются соответственно а-нитротиофен и а-суль-фотиофен. [c.584]

Нитрование, Со всеми известными нитрующими агентами, в том числе с довольно мягко действующей смесью АсОН—НЫОз, тиофен реагирует очень бурно, иногда даже со взрывом, происходящим после некоторого индукционного периода. Эти особенности нитрования, вероятно, вызваны самокатализируемым нитрозированием. При действии еще более мягких нитрующих агентов образуется смесь 2- и 3-нитротиофенов в соотношении 6 1. Самый высокий выход мононитротиофена (91%) был получен при использовании борфторида нитрония в эфире. [c.247]

Сульфокислоты не способны галогенироваться, однако можно осуществить сульфирование некоторых галогентиофенов. При сульфировании 2-бром- и 2-иодтиофена галоген удаляется [35, 44]. 2-Нитротиофен может сульфироваться [180], а хлорангидриды тиофен-2- и тиофен-З-сульфокислот могут нитроваться [84]. [c.185]

В реакциях электрофильного замещения тиофен меиее акти-), чем пиррол и фуран, и гораздо более стоек к действию мине-пьны кислот. Так, тиофен сульфируется непосредственно сер-я кислотой с образованием тиофеи-2-сульфокислоты легко груется, давая 2-нитротиофен ацилируется в присутствии лот Льюиса, что ведет к получению кетонов тиофенового да (а-тненилкетонов, см. 5.3.3). [c.285]

Для получения нитропроизводных применяли тиофен Харьковско-го коксохимического завода без дальнейшей очистки. Нитрование тиофена осуществляли но методу Бабасиняна [4, 5] или по методу Путохина [6]. Чистый 2-нитротиофен выделяли из сырого мононитронродукта по методике Блэтта [13]. [c.275]

Нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде дает 2-нитро- (70%) и 3-нитро- (5%) тиофен. 2-Нитротиофен может быть нитрован далее в смесь 2,4- и 2,5-динитротиофенов, однако три нитрогруппы ввести не удается N0, [c.506]

Для тиофена типичны реакции электрофильного замещения, которые протекают в 10 раз быстрее, чем в бензоле. Гидрируется тиофен с трудом каталитическое галогенирование приводит к 2,3,4,5-тетрах.лортиофену тиофен сульфируется при простом встряхивании с концентрированной серной кислотой, что используется для отделения тиофена от бензола. Нитрование азотной кислотой дает 2-нитротиофен с примесью 3-нитротнофена тиофен конденсируется с хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии хлорида алюминия, образуя несимметричные кетоны [c.564]

По химическим свойствам тиофен несколько напоминает бензол реакции присоединения для него не характерны. Тиофен легко галоидируется, нитруется и сульфируется, а-нитротиофен дает при восстановлении неустойчивый а-аминотиофен, легко окисляющийся на воздухе. Как показали исследования (Н. И. Пу-тохин, В. И. Яковлев), а-аминотиофен, подобно анилину, в известных условиях может диазотироваться и давать разнообразные азокрасйтелн, а также аналоги бензольным. сульфамидным препаратам. [c.351]

Пиррол восстанавливается цинком в уксусной кислоте в 2,5-дигидропиррол, а над никелем — в пирролидин. Как тиофен, так и пиррол достаточно устойчивы к восстановлению, чтобы остаться неизменными при восстановлении нитрогрупп или восстановительном элиминирований атомов галогена, связанных с кольцом. Так, 2-нитротиофен может быть превращен в 2-амино-тиофен под действием олова в соляной кислоте, а 2,3,4,5-тетраиодпиррол — в пиррол под действием цинка в щелочи. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология