Иодтиофеи

Прибавляют за 2 ч смесь тщательно высушенных 2-иодтиофена (84 г, [c.174]

Из 3-иодтиофена действием иода и окиси ртути может быть получен [c.175]

Получение а-тиофенкарбоновой кислоты [39]. Реактив Гриньяра получен обычным путем из 30 г свежеперегнанного а-иодтиофена в 120 мл абсолютного эфира и 10 г магниевых стружек (избыток). По охлаждении жидкость слита с избыточного магния и обработана довольно сильным током чистого и сухого углекислого газа. В ходе реакции образовались два слоя. Реакционная масса разложена льдом и разбавленной серной кислотой. Добавлен еще эфир, и вся масса подвергнута сильному встряхиванию в делительной воронке. Эфирный раствор отделен, эфир отогнан, и серовато-зеленый остаток перекристаллизован иа горячей воды. Выход а-тиофенкарбоновой кислоты 15—19 г. [c.300]

Из 2-бром- и 2-иодтиофена легко образуются реагенты Гриньяра. Ойи применяются, как и в бензольном ряду, для получения кислот, альдегидов, кетонов и спиртов. Реакции этих реагентов с водой используются для замещения атомов брома в положениях 2 или 5 на водород. [c.505]

Первое описание вещества исходит от В. Мейера и Крейса 1240], которые получили 32 г иодтиофена из 50 г сырого тиофена [c.103]

Смешивают 35 г тиофена с 50 мл бензола или лигроина (т. кип. 100—120°), охлаждают смесь льдом и попеременно маленькими порциями добавляют в нее в течение 12—20 мин. 75 г желтой окиси ртути и 109 г иода, причем смесь хороши встряхивают вручную и, если нужно, охлаждают. Затем смесь фильтруют, из фильтрата извлекают вещество три раза эфиром (по 50 мл каждый раз), удаляют иод встряхиванием вытяжки с раствором тиосульфата, сушат ее хлористым кальцием и разгоняют. Получается 63—66 г иодтиофена с т. кип. 73° при 15 МЛ1, что составляет 72—75% от теории. Следы иода, если они окажутся, удаляются встряхиванием с HgO. [c.104]

При этой реакции образуется небольшое количество 2,5-ди-иодтиофена. Можно выделить около 4 г кристаллического дииод-тнофена, с т. пл. 40—41°, из остатка после отгона 2-иодтиофена (т. Кип. 65,5—66,579 мм О. И. Ли, частное сообщение). [c.288]

При действии на тиофен брома и иода получаются а-бром- Ц а-иодтиофены, способные давать магнийорганические соединения. [c.528]

Тнофен-З-карбоновую кислоту получали с низким выходом окислением 3-метилтиофена марганцовокислым калием разбавленной азотной кислотой, хромовой кислотой и перекисью водорода а также восстановительным дехлорированием хлор-тиофен-З-карбоновой кислоты з. Исходя из 3-иодтиофена, который получить трудно, хорошие выходы кислоты были достигнуты с помощью реакции Гриньяра или при действии цианистой меди и цианистого калия в запаянной трубке . [c.70]

Без всяких осложнений проходит конденсация иодтиофена с медь-замещенным производным ацеталем - пропаргилового альдегида [57] [c.9]

Недавно были высказаны некоторые сомнения относительно того, могут ли существовать соединения (144) и особенно (145) (для обеих структур характерно значительное напряжение циклов). При этом превращение как (146), так и (153) в (147) объясняется схемой, включающей разложение ртутного производного до 3-иодтиофена с последующим присоединением тетрациклона к этому продукту Недавно было также отмечено, что при реакции 2-бромтиофена с амидами щелочных металлов в жидком аммиаке, дающей в основном смесь 3-амино- и 3-бромтиофенов, [c.241]

Обычным путем получают раствор магнийорганического соединения из 130г 2-иодтиофена и передавливают этот раствор азотом в трехгорлуюколбу емкостью 1 л,снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и термометром и охлаждаемую смесью льда и соли. Затем с возможно большей скоростью прибавляют раствор 30 г окиси этилена в 100 мл бензола, поддерживая температуру равной —10°. Реакция протекает очень энергично с выделением тепла, но ее легко регулировать подачей раствора окиси этилена и перемешиванием с большой скоростью. После окончания приливания раствора окиси этилена дают смеси нагреться до комнатной температуры и выдерживают ее при этой температуре час. Выливают реакционную смесь в разбавленную соляную кислоту, отделяют эфирно-бензольный слой, сушат сернокислым натрием, отгоняют эфир и бензол, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 40 г 2-(Р-оксиэтил)тиофена с с т. кип. 99—100° (7 мм)-, выход равен 50% от теорет. [286]. [c.233]

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с жидкостным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 8 г (0,33 грамматома) магниевых стружек и 600 М.Л абсолютного эфира. В капельную воронку наливают 70 г (0,33 моля) 2-иодтиофена , мешалку пускают в ход и прибавляют около 10 м.л иодтиофена. Обычно реакция начинается через несколько минут (примечание 1), после чего по каплям прибавляют иодтиофен с такой скоростью, чтобы смесь спокойно кипела. Закончив приливанне иодтиофена, смесь осторожно кипятят до тех пор, пока в колбе останется очень небольшое количество непрореагировавшего магния. Затем раствор охлаждают в бане со льдом, капельную воронку отъединяют и прибавляют [c.40]

Т., его гомологи и нек-рые производные способны к р-циям радикального замещения, напр, арилированию по Гомберга-Бахмана-Хея реакцш. Др. важнейший способ арилирования-УФ облучение иодтиофена в ароматич. р-рителе или иодпроизводного ароматич. характера в Т. [c.583]

Иодистый а-тиенилмагкий синтезирован в обычных условиях гриньяровских реакций из 10 г (0,4 моль) магния и 84 г (0,4 моль) а-иодтиофена. [c.147]

Иодистый а-тиенилмагинй синтезирован в обычных условиях гриньяровских реакций из 15 е (0,6 моль) магния и 126 г (0,6 моль) а-иодтиофена. [c.147]

Иодистый а.-тиенилмагний, получен из 5 г (0,2 моль) магния и 42 г (0,2 моль) а-иодтиофена . [c.163]

В смесь 40 г желтой окиси ртути и 25 г чистого тиофена в колбе с широкой прямой трубкой постепенно через трубку вносят иод по окончании операции отсасьшают аг иодистой ртути, несколько раз встряхивают фильтрат с эфиром и по отгонке послед-ие1о остаток перегоняют в вакууме. Иодистая ртуть несколько растворима в эфире, одпако при перегонке в вакууме она не оказывает вредного действия. Иодтиофеи перегоняется точно при 7.Т/15лл в виде прозрачного масла. Выход 40 г иодтиофена, т. е. 64% ш теории. [c.431]

Бром- и 2-иодтиофены легко оборазуют тиенильные реактивы Гриньяра [82], в то время как 3-иодтиофен требует использования магния Рике [73]. Атомы иода как в а-, так и в р-положениях подвергаются обмену с алкиллитием с обра- [c.360]

Сульфокислоты не способны галогенироваться, однако можно осуществить сульфирование некоторых галогентиофенов. При сульфировании 2-бром- и 2-иодтиофена галоген удаляется [35, 44]. 2-Нитротиофен может сульфироваться [180], а хлорангидриды тиофен-2- и тиофен-З-сульфокислот могут нитроваться [84]. [c.185]

При пропускании через докрасна нагретую трубку тиофен и бензол претерпевают одинаковые превращения. Тиофен превращается в 2,2 -дитиеиил, а также, в некоторой мере, в 3,3 -дитиенил [222, 223]. Повидимому, образуется также и 2,3 -дитиенил, однако это вещество не было выделено. 2,2 -Дитие-нил может быть получен при нагревании 2-иодтиофена с серебром [224] или медью [225], а также при реакции между безводной хлорной медью и броми- [c.190]

Иодтиофеи получают, как описано выше, а также при механическом перемешивании раствора 0,84 моля тиофена в 100 жл бензола при температуре 5—10° и постепенном добавлении (30-35 мин) 0,86 моля И. и 0,7 моля желтой окиси ртути так, чтобы температура повышалась до 45° [9]. [c.33]

Синтез 2-децилтиофена осуществлен конденсацией иодтиофена иброми "стого децила с металлическим натрием. Выход 31%, т. кип. 147—148° (8 мм рт. ст.), n = 1,4890 d = 0,9101. MRo найдено 71,2 С Нд Згр вычислено 71,8 (по Эйзендору) 70,5 (по Фогелю). Литературные данные -Т. кип. 260—270 (760 мм рт. ст.), о = 1,4950 = о,9176 [8]. [c.174]

Получение а-аллилтиофена [70]. а-Аллилтиофен получен действием 31 г бромистого аллила на эфирный раствор магнийорганического соединения,- полученного из 52,5 г а-иодтиофена и 6,3 г магния. Выход 10 г. [c.349]

Позднее Тиссен [241] из 25 г чистого тиофена с 40 г желтой окиси ртути получил 40 г иодтиофена, что составляет 64% от теории. Хотя количество продукта, полученное Мейером и Крейс из сырого тиофена, недоступно точному сравнению, все же поразительно, что они сперва смешали иод с тиофеном и затем добавили окись ртути. Хотя у пих в результате самопроизвольной реакции между сырым тис феном и иодом, еще до добавки окиси ртути, часть тиофена осмолилась с выделением сероводорода, они в заключение говорят Смесь иода с тиофеном нужно немедленно да-лее обработать окисью ртути . Тиссен работал совершенно иначе. Он действовал иодом на смесь окиси ртути с тиофеном, что, очевидно, правильно, но написал, что предложенное Мейером в другом месте разбавление тиофена излишне. Но именно это мероприятие, по нове11шим описаниям ( Синт. орг. upen. , сб. 2, стр. 227), приводит к не очень, правда, значительному, но все же заметному увеличению выхода. [c.104]

Приготовляют из 6,6 0 магния в 65 мл абсолютного эфира с 53 г 2-иодтиофена (ср. стр. 103) грипьяровское соединение, к нему прибавляют при охлаждении 38 г этилового эфира ортомуравьиной кислоты и для завершения реакции кипятят в течение 6 час. с обратным холодильником. После вторичного охлаждения выливают реакционную смесь в делительную воронку на раствор хлористого аммония, хорошо встряхивают, промывают вновь эфирный слой раствором хлористого аммония, затем водой и сушат хлористым кальцием. При перегонке в вакууме получают сначала погон с неизменным ортоэриром, затем при 15 мм между 97 и 102° переходит ацеталь тиофенальдегида в виде бесцветного масла выход 24 г, соответственно 51% от теории. [c.411]

В ряду тиофена 2-фтортиофен получали с небольшим выходом при обработке 2-иодтиофена 5ЬРз в нитрометане при 110° С в течение 9 ч 9° 9. [c.155]

Однако уже 2,5-дихлортиофен не металлируется при действии бутиллития, а обменивает на литий один или два атома хлора [84, 87]. Бром- и иодтиофены легко вступают в реакцию литий-галоидного обмена. Тем пе менее, 3-бромтиофен, реагируя с фениллитием, гладко образует З-бром-2-литийтиофен [43, 88]. Недавно найдены условия, в которых можно направить реакцию преимущественно в сторону металлирования. Было, например, показано, что комплексообразующие растворители, например ТМЭДА, способствуют реакции металлирования. Если 2-иодтио-фен и фениллитий при 20° в эфире образуют с хорошщц выходом [c.111]

Ди-а-тиенилкарбинол синтезирован из 84 г (0,4 моль) а-иодтиофена, 10 г (0,4 моль) магния и 15 г (0,2 моль) этилформиата т. пл. 57 °С. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология