Тиофен хлорангидрид

При сульфировании тиофен превращается в а-сульфокислоту с хлорангидридами кислот и хлористым алюминием бурно реагирует с образованием кетона [c.966]

Тиофен бурно реагирует с хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя — Крафтса) [c.418]

Тиофен-2-карбоновой кислоты хлорангидрид [c.469]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Такие производные тиофен-2-карбоновой кислоты, как этиловый эфир [139], хлорангидрид [146], амид [146], ангидрид [140], гидразид и азид [150], были получены обычными способами. [c.183]

Восстановление хлорангидрида тиофен-2-сульфокислоты цинком дает цинковую соль тиофен-2-сульфиновой кислоты [45]. [c.185]

Прн использовании в синтезе по методу Робинсона-Габриэля хлорангидридов гетероциклических кислот, таких как тиофен-2-карбоновая или фуран-2-карбоновая, можно заменить один из ароматических радикалов гетероциклом, получив при этом, например, соединение VI [16]. [c.46]

Смесь окислов гафния и кремния катализирует алкилирование тиофенов с помощью хлорангидридов карбоксильных кислот. Реакция начинается уже при комнатной температуре и очень сильно ускоряется при 95—100° С [98]. Система из 2% НЮа и 98% — [c.14]

Тиофен, хлорангидрид коричной кислоты (м- либо я-нитрокоричная кислота а-Тиенилстирил-кетон (I) [или 3-(а-тиенил)-1-(л- или п-нитрофенил)-про-пен-1-он-З] Sn lj в сухом толуоле или бензоле. > 0 С, 60 мин. Выход I — 86% [228] [c.326]

Тиофен, хлорангидрид монометилового эфира глутаровой кислоты Метиловый эфир 7-(2-теноил)-масля-ной кислоты Ti l4 в бензоле [735] [c.372]

Расшифруйте изображенные на рис. 4.63 спектры ПМР 3-цианотиофена (а), хлорангидрида тиофен-2-карбоновой кислоты (б) и аминотиофена (в). Строение последнего установите путем сопоставления химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия с соответствующими величинами, найденными из спектров а и б. [c.115]

Затем эфир быстро отгоняют от реакционной смеси (примечание 6), нагревая колбу на паровой бане. Перегонку продолжают, не прекращая перемешивания, до тех пор, пока она сильно не замедлится и пока в колбе не останется темная вязкая масса. Количество дестиллата составляет от 250 до 325 мл. После этого к содержимому колбы прибавляют 350 мл сухого, не содержащего тиофен бензола и перегонку продолжают до тех пор, пока не будет собрано еще 100 МЛ дестиллата. Затем в колбу приливают вторую порцию сухого бензола в количестве 350 мл и смесь кипятят при сильном перемешивании в течение нескольких минут, чтобы разбить образовавшийся комок и превратить смесь в суспензию. После этого паровую баню отставляют и через капе чьную воронку к содержимому колбы прибавляют раствор 120 г (0,8 моля) хлорангидрида -карбо-метоксипропионовой кислоты (примечание 7) в 150 сухого бензола. Указанная операция вызывает бурное кипение и занимает 10—20 мин. В течение этого времени внешний вид тяжелого осадка изменяется и перемешивание становится более затруднительным. После того как прибавление хлорангидрида будет закончено и самопроизвольное кипение прекратится, смесь перемешивают и кипятят в течение еще 1 часа. [c.315]

Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида (4-метил-1,2-бензопирон-7-илокси)уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси- бензо[Р]тиофен-2-карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной (Е-27) и Ы-ацильной (Z-28) формами в основном состоянии. [c.333]

Описан способ, которым возможно получение только 5-метил-ЗН-тиофен-2-онаГ24Т о нованный на циклизации бутин-З-тиол-карбоновой кислоты, которую в свою очередь получают в процессе взаимодействия бутин-З-карбоновой кислоты или ее хлорангидрида с пентасульфидом фосфора или гидросульфждом калия. [c.8]

Тиофен-З сульфокислота была получена из 2,5-дибромтиофен-З-сульфо-кислоты действием амальгамы натрия [44]. При действии амальгамы натрия на хлористый тиофен-2,4-дисульфонил группа ЗОзС в положении 2 замещается на водород и образуется хлористый тиофен-З-сульфонил [35]. Хлорангидрид тиофен-2,4-дисульфокислоты, а также хлорангидрид тиофен-2,5-дисульфокислоты образуются при сульфировании хлорангидрида тиофен-2-сульфокислоты с последующим действием пятихлористого фосфора на смесь сульфокислот [84]. [c.185]

Сульфокислоты не способны галогенироваться, однако можно осуществить сульфирование некоторых галогентиофенов. При сульфировании 2-бром- и 2-иодтиофена галоген удаляется [35, 44]. 2-Нитротиофен может сульфироваться [180], а хлорангидриды тиофен-2- и тиофен-З-сульфокислот могут нитроваться [84]. [c.185]

Из реакций замещения наиболее характерны процессы образования сложных эфиров из ангидридов или галоидангидридов кислот и фенолов, нафтолов [413—417] и ацилирования тиофена [399], эфиров фенола [330] хлорангидридами кислот, катализируемые Sn U обычно при комнатной температуре (тиофен ацилируется при —3-f-- -3° ) с —80%-ным выходом. [c.344]

Известные но литературе, пока очень немногочисленные, исследования но примепению фтористого бора и его соединений для ацилирования галоидангидридами кислот показывают, что при этом получаются соответствующие кетоны с более низким выходом, чем при ацилировании ангидридами кислот. При нагревании тиофепа с хлористым бензоп.пом в присутствии BFg-СНдСООН в течение 6 час. до 90—95 получается 2-беизоил-тиофен с выходом 22% [149]. При 1—2-часовом кипячении тиофена с хлорангидридами уксусной, иропионовой, н.масля1 ой и бензойной кислот в присутствии каталитических количеств BFg-0(С2Нг,)2 образуются [c.274]

Во избежание полимеризации тиофена под влиянием хлористого алюминия сначала изготовляют комплекс этого хлорида с хлорангидридом (том I) и лишь затем прибавляют тиофен можно также применять в качестве растворителя нитробензол, дающий с хлористым алюминием комплекс, в котором его активность понижена. Для получения кетонов применялись также некоторые варианты реакции Фриделя-Крафтса (например, замена хлористого алюминия ЗпС14, ZnGla или ВРд в присутствии ангидридов кислот). Кетоны тиофена, известные в большом числе, служат сырьем для получения многих других производных тиофена. [c.608]

Смешанный ангидрид адениловой кислоты и DL-валина (валил АМР) был получен с выходом 10—20% нагреванием натриевой соли аденозин-5 -фосфорной кислоты с хлоргидратом тиофенил-ВЬ-валина в диметилформамиде в течение 30 мин при 120° [389]. Синтез Ь-лейцил-аденозин-5-фосфата был осуществлен с выходом 9% из хлоргидрата хлорангидрида L-лейцина и двусеребряной соли аденозинмонофосфорной кислоты в уксусной кислоте [390]. [c.286]

Для тиофена типичны реакции электрофильного замещения, которые протекают в 10 раз быстрее, чем в бензоле. Гидрируется тиофен с трудом каталитическое галогенирование приводит к 2,3,4,5-тетрах.лортиофену тиофен сульфируется при простом встряхивании с концентрированной серной кислотой, что используется для отделения тиофена от бензола. Нитрование азотной кислотой дает 2-нитротиофен с примесью 3-нитротнофена тиофен конденсируется с хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии хлорида алюминия, образуя несимметричные кетоны [c.564]

По этой же причине Nip к. может применяться для очистки ароматических углеводородов от тиофена и его гомологов, для чего достаточно встряхивание очищаемого углеводорода при обычной температуре с Nie. .- Тиофен при этом разрушается с образованием бутадиена, который тут же далее гидрируется в бу-тан зро Так, например, бензол, содержащий 1% тиофена, после 15-минутной обработки Nie. , дает отрицательную реакцию на тиофен. Применение Nij-.K рекомендовано для очистки орга-Н15ческих растворителей, употребляемых при каталитическом превращении хлорангидридов органических кислот в соответствующие альдегиды (реакция Зайцева—Роземунда). Удаление сернистых соединений достигается путем перегонки растворителя над Ni .K, -- [c.73]

PI3 других способов получения тиенотпофенов, описанных в последнее время, привлекает внимание метод Райта [145], взявшего за основу путь синтеза бензо[5]тпофен-2-карбоновой кислоты [146—148] и получившего длительным нагреванием смеси 3-(2-тиенил)акриловой кислоты, хлористого тионила и пиридина с выходом И—13% хлорангидрид 3-хлортиено[3,2-5]тиофен-2-карбо-новой кислоты. Последний образуется также с выходом 33% наряду с другими продуктами при обработке 3-(5-хлор-2-тиепил)-акриловой кислоты хлористым тионилом и пиридином или же с выходом 13% при проведении реакции с 3-(5-бром-2-тиенил)-акриловой кислотой в хлорбензоле. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология