Конденсированные тиофены

Под сырым бензолом понимают смесь углеводородов, кипящих выше 60 С, но не конденсирующихся из коксового газа при 30 - 40°С. В состав сырого бензола , полученного при коксовании шихты на базе углей Донбасса, входят (мас.%) бензол - 76, толуол - 12, ксилол,этнлбензол - 3, стирол, инден, сероуглерод, тиофен и др. [c.64]

Для синтеза кетонов в ряду тиофена может быть применена реакция Фри-деля-Крафтса с помощью этой реакции 2-ацетилтиофен (2-ацетотиенон) был получен с 90-процентным выходом [64]. Однако если не принимать соответствующих мер предосторожности, то при действии хлористого алюминия на тиофен образуются смолообразные продукты. Так как тиофен является весьма реакционноспособным веществом, то в качестве конденсирующих агентов можно применять менее активные агенты, чем хлористый алюминий так, например, при применении четыреххлористого олова [118—122] или четыреххлористого титана [123] такие кетоны, как 2-ацетилтиофен (2-ацетотиенон) и [c.181]

Хлораль конденсируется с тиофеном, давая а,а-ди-(2-тиенил)-р,р,р-трихлорэтан —вещество, которое может быть превращено в а,а-ди-(2-тие-нил)-р,р-дихлорэтилен при действии спиртового раствора едкого кали [213]. [c.190]

Изатин (I), растворенный в концентрированной серной кислоте, конденсируется с тиофеном (П). При этом происходит присоединение двух молекул тиофена [c.589]

Известно, что олефины способны конденсироваться с сероводородом, превращаясь в тиофены [556]. В присутствии исследованных катализаторов эта реакция протекает, но со значительно меньшей скоростью, чем образование тиофена из тиоэфиров (табл. 58, см. также рис. 89). Поэтому реакция образования тиофена из углеводородов и НгЗ практически не отражается на ходе кинетических кривых синтеза тиофенов из тиоэфиров —типичных кривых, характерных для параллельно протекающих процессов. Тиофены в присутствии сульфидных катализаторов разлагаются с элиминированием сероводорода (см. гл. 3, 1). Однако при температуре ниже 500° и небольшом времени контакта вклад и этой реакции в наблюдаемый процесс образования из тиоэфира невелик, что следует из независимости избирательности по тиофену от глубины конверсии тиоэфира. [c.158]

Реакция протекает по такому же механизму, что и образование тиофенов из диалкилсульфидов. Хемосорбированный на поверхности тиофан разлагается по С—8 связи с выделением серы и С4-углеводород-иого фрагмента последний дегидрируется и конденсируется с серой (см. схему 10). [c.175]

Тиофен легко конденсируется с альдегидами й, в частности, вступает в реакцию Манниха [c.264]

При нагревании угля до высокой температуры в отсутствие воздуха он превращается в кокс при этом образуется газообразная смесь соединений, которая частично конденсируется в черное вязкое масло (каменноугольную смолу), частично переходит в водный конденсат, называемый аммиачной водой, некоторая часть которой остается в газообразном состоянии (каменноугольный газ). Сырой Каменноугольный газ содержит небольшое количество ценных продуктов — бензола, толуола и ксилолов, в смеси с большим числом других соединений, в том числе с циклопентадиеном, тиофеном и нафталином. Арены выделяют путем промывки газа в газоочистителях (скрубберах) получающееся при этом легкое масло разделяют фракционной перегонкой. [c.160]

Алифатические соединения серы термически нестойки (энергия разрыва первой связи -S равна 293-314, второй - 105-126 кДж/моль), и их адсорбция при повышенной температуре сопровождается разложением с вьщелением серы и углеводородных фрагментов [1, 11-14]. Углеводородные фрагменты, образовавшиеся из сернистых соединений с R < С4, дегидрируются и могуг конденсироваться с серой на поверхности, превращаясь в тиофены, а синтезу тиофенов из соединений серы с R = С2 должна предшествовать димеризация углеводородных фрагментов в некоторых случаях возможна изомеризация и полимеризация фрагментов. Состав продуктов реакции, проведенной при малом времени контакта, находится в соответствии с предположением о том, что образованию тиофенов предшествует распад исходных соединений по связям -S, например, [10] [c.158]

С ангидридами кислот конденсируются, кроме бензальдегида и его производных, также и альдегидные производные дифенила и нафталина, а кроме того—фурфурол и 2-форми л тиофен, но альдегиды — производные пиридина и хинолина—в реакцию Перкина с ангидридами кислот не вступают. Алифатические альдегиды конденсируются с ангидридами кислот лишь в очень незначительной степени поэтому р-алкилакриловые кислоты получают преимущественно по методу Кневенагеля. [c.594]

Многие феиолы образуют с азотистой кислотой п-иитрозозаме-щеииые, которые изомеризуются в я-хинондноксимы и затем, конденсируясь с избытком фенола в присутствий концентрированной серной кислоты, переходят в индофенолы (реакция Либермана). Аналогичную реакцию дают эфиры фенолов и тиофен. п-Замещен-ные феиолы и все нитрофенолы этой реакции не дают. Индофенолы образуются при действии и других реагентов (опыты 3 н 4). [c.72]

Как и при алкилировании фенола и других ароматических соединений, в качестве источника алкильных групп можно использовать спирты. Так, трет-бутиловый спирт в присутствии активированной глины взаимодействует с тиофеном, образуя тре/и-бутил- и ди-трет-бутилтиофепы. Сравнительно недавно в качестве катализатора для этой реакции удалось использовать хлорное олово [19]. Альдегиды, в частности формальдегид, взаимодействуют с тиофеном в положении 2,5, образуя полимеры эта реакция катализируется сильными минеральными кислотами. Некоторые альдегиды, например бензальдегид, в присутствии активированных глин могут конденсироваться с тиофеном, давая мономерный ди(2-тиенил)фенилметан полимеры при этом не образуются. [c.286]

В Ф.- к. р. вступают также конденсир. ароматич. углеводороды и нек-рые гетероароматич. соед. (напр., тиофен, фуран и их производные). Р-цию проводят в р-рителе или без него в небольшом интервале т-р. [c.188]

АлкЕЛ-ЗН-тиофен-2-оны легко конденсируются с ароматически-ш альдегидами при нагревании реагентов до 100 С, взятых в моль ном соютношениш в среде уксусного ангидрида Г20, 24, 35, 36 ]. [c.13]

Окись этилена конденсируется с сероводородом над окисью алюминия при 300—450 °С. Исследование проводили в стеклянной трубке, заполненной катализатором. Молярное соотношение компонентов составляло С2Н4О HjS = 3 1. При этом получался маслообразный конденсат и выделялись двуокись углерода (до 21%), окись углерода (до 17%) и водород. В конденсате были найдены тиофен и его гомологи. Выход тиофена составлял 3,5— 6,6%, считая на использованную окись этилена. Из-за обилия продуктов реакции трудно дать общую схему процесса. [c.115]

Дегидратация сульфоксидов. Прн нагревании 2-окнсн 1,3-ди-гидробензо-[< ]-тнофена с нейтральной А. о. первой степени активности (Woelm) при 120—130° и давлении 25 мм. рт. ст. в аппарате для возгонки на охлаждаемом пальце конденсируется почти чистый беиз-[с]-тиофен (2), образующийся с выходом 94%. Нафто-[1,2-с]-тпофен (4) был получен из 2-окиси 1,3-дигндро-нафто-[1, 2-с]-тнофена (3) с выходом 47 % [1]. [c.15]

Тиофен-2-альдегид представляет собой бесцветную жидкость, которая и по запаху и по химическим свойствам в высшей степени напоминает бенз альдегид. Он окисляется на воздухе в тиофен-2-карбоновую кислоту [105] а под действием концентрированного водного раствора едкого кали превра щается в смесь 2-тиенилкарбинола и тиофен-2-карбоновой кислоты. Взаимо действие с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием приводит к обра зованию р-(2-тиенил)-акриловой кислоты [106] с диметиланилином и хлори стым цинком образуется ди-(п-диметиламинофенил)-2-тиенилметан [107] Альдегид конденсируется с тиофеном в присутствии фосфорного ангидрида давая три-(2-тиенил)метан [108]. Во многих других реакциях [109] он ведет себя так же, как бензальдегид однако под действием цианистого калия в рас творах в отличие от бензальдегида он превращается в резиноподобную массу из которой все же может быть выделен 2,2 -теноин [110]. [c.180]

Тиофен-З-альдегид был получен из иодистого 3-тиенилмагния и орто-муравьиного эфира [113], а также по реакции Соммелета из бромистого 3-те-нияа [75]. По запаху, а также по своей способности легко окисляться он сходен с 2-альдегидом. 3-Альдегид конденсируется с роданином,] давая. [c.180]

Для тиофена типичны реакции электрофильного замещения, которые протекают в 10 раз быстрее, чем в бензоле. Гидрируется тиофен с трудом каталитическое галогенирование приводит к 2,3,4,5-тетрах.лортиофену тиофен сульфируется при простом встряхивании с концентрированной серной кислотой, что используется для отделения тиофена от бензола. Нитрование азотной кислотой дает 2-нитротиофен с примесью 3-нитротнофена тиофен конденсируется с хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии хлорида алюминия, образуя несимметричные кетоны [c.564]

Такие 1,2-дикетоны, как бензил, изатин, нингидрин (трикето-гидринден), растворенные в концентрированной серной кислоте, конденсируются с тиофеном или с его замещенными со свободным а-положением с образованием окрашенных соединений. В этих цветных реакциях, являющихся чувствительными реакциями на тиофен (стр. 589), серная кислота действует одновременно как дегидратирующий агент и как окислитель. Реакцию конденсации дикетонов с тиофеном можно схематически выразить следующим уравнением [c.282]

В главе 4 было показано, что 1,2-дикетоны в концентрированном сернокислом растворе конденсируются с тиофеном, образуя окрашенные хиноидные соединения, известные под названием индофенинов. Некоторые из методов обнаружения 1,2-дикетонов, основанных на реакции этого типа (стр. 282), являются обратными описанным ниже методам обнаружения тиофена. [c.589]

Реакция ациламинометилирования применима и к пятичленным гетероциклическим соединениям ароматической природы (фурану и тиофену).. Поскольку конденсирующим средством служит концентрированная серная кислота, то ацил-аминометилирование можно применять лишь к таким соединениям ряда фурана, которые имеют электроноакцепторные заместители, стабилизирующие этот ацидофобный цикл. [c.51]

Изатин быстро растворяется в водном растворе едкого натра при нагревании, лактамная группа размыкается с образованием натриевой соли изатиновой кислоты. Изатин растворяется также в горячей воде, так как в его молекуле кроме амидной группы имеется также и карбонильная группа. Р-Карбонильная группа дает обычные кетонные реакции и легко конденсируется с соединениями, в молекуле которых имеется активная метиленовая группа. Синий индофенин, который дает чуствительную цветную реакцию на тиофен в бензоле, имеет следующее строение [c.1172]

Фрагменты С4 и С5 могут конденсироваться, вследствие чего после йзаимодействия с серой получаются высокомолекулярные тиофены, но 113 тиоэфиров с радикалами С4 и С5 образование тиофенов в изученных условиях происходило при циклизации мономерного углеводородного фрагмента. При большом времени контакта и пониженной температуре доля тиофенов, возникающих из димеризованных фрагментов, возрастает (см. табл. 59). [c.161]

Тип реакции конденсации бензола в дифенил не является обычным для гомологов бензола. Объяснение этому будет дано ниже. Однако, такие соединения как нафталин, тиофен, или такие производные бензола, как дифенилметан или дифенило-вый эфир, конденсируются аналогично. Нафталин образует динафтил, но дифенилметан образует флуорен, что указывает на внутримолекулярную конденсаций. Реакции последнего типа очень обычны при образовании пяти- или шестичленных колец. Следующие примеры иллюстрируют их поведение. [c.85]

Цистин восстанавливался в аммиаке и конденсировался с хло-руксусной кислотой. Полученный -аланин (I) бензоилировался и этерифицировался в N-бензоил - (карбоксиметил - меркапто)-аланин (И). Это вещество превращалось в диметиловый эфир и обрабатывалось метоксилом натрия. Получалась натриевая соль метилового эфира 4-бензамидо-3-кетотетрагидро-2-тиофен-карбоновой кислоты (1И). Б процессе реакции происходит рацемизация. Натриевая соль гидролизуется и декарбоксилируется в водном растворе уксусной и соляной кислотами, образуя 4-бензамидо-З-кетотетрагидро-тиофен (IV). [c.240]

Тиофен обнаруживают с помощью реакций конденсации с изатином, бензилом или нингидрином. Реакции проводят в концентрированной серной кислоте, которая действует как дегидратирующий и окисляющий агент. В ходе реакций два тиофено-вых кольца конденсируются между собой, а молекулы реагентов присоединяются к ним с каждой стороны. Реакции, предложенные Файглем [141], имеют следующий вид [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология