Нитробензол восстановление каталитическое

Важный полупродукт органического синтеза, анилин, долгое время получали периодическим процессом восстановления нитробензола железом и соляной кислотой. Однако каталитическое гидрирование вследствие его дешевизны постепенно вытеснило этот старый процесс. Гидрирование нитросоединений представляет некоторые технологические трудности, связанные с большой скоростью реакции и выделением значительных количеств тенла. Поэтому реакцию проводят с разбавленным нитробензолом. Гидрирование в паровой фазе под атмосферным давлением с использованием 20-кратного избытка водорода применялось на немецких заводах в начальный период [2] в качестве катализатора применяли основной карбонат меди на пемзе в виде стационарного слоя температура в реакторе изменялась от 175 до 370° С. После 2000 ч работы катализатор приходилось регенерировать путем выжига углеродистых отложений воздухом Превращение нитробензола в анилин достигало 98%. [c.231]

В настоящее время каталитическое и электрохимическое восстановление нитробензола или его восстановление в кислой среде (Ре 1п, Зп) [c.45]

Наиболее важным из всех аминов является анилин. Существует несколько методов синтеза анилина а) восстановление нитробензола дешевыми реагентами, например железом и разбавленной соляной кислотой (или каталитическим гидрированием, разд. 22.9) б) обработка хлорбензола аммиаком при высокой температуре и высоком давлении в присутствии катализатора. [c.691]

Проведенное ранее [1—7] изучение кинетики восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина и некоторых производных нитробензола в различных физико-химических условиях, с одновременным исследованием потенциала катализатора в ходе реакции, позволило сделать вывод о том, что механизм каталитического восстановления ароматических нитросоединений зависит от относительной адсорбции водорода и восстанавливаемого соединения на поверхности катализатора. [c.370]

Из всех нитробензол-анилиновых продуктов на скелетном никеле в нейтральной среде наиболее прочно адсорбируется нитрозобензол. Водородом нз раствора он не восстанавливается. Для его восстановления нужен водород более активный, чем для восстановления нитробензола. Поэтому в условиях недостатка водорода нитрозобензол может частично или полностью отравлять катализатор, так как та часть каталитической поверхности, на которой он адсорбировался, перестает участвовать в процессе. Добавление в реакционную смесь фенилгидроксиламина, взаимодействующего с нитрозобензолом, снимает его с поверхности, и на кинетической кривой восстановления смеси исчезает минимум. [c.378]

Данные по гидрированию смесей нитробензол-анилиновых продуктов на скелетном никелевом катализаторе подтвердили ранее высказанное положение о том, что наличие излома на каталитической кривой восстановления нитробензола свидетельствует о ступенчатом протекании восстановления через образование нитрозобензола. [c.378]

Сернокислый никель вызывает прогрессирующее отравление, которое объясняется различной активностью отдельных активных центров яд селективно уничтожает каталитическое действие в отношении специальных реакций, таких, например, как гидрогенизация бензольного ядра 1,5—2 части сернокислого никеля на 100 частей азотнокислого никеля ограничивают восстановление нитробензола образованием анилина и предотвращают образование производных циклогексана [c.383]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Аминобензол, анилин (СеНвЫНа), получают либо восстановлением нитробензола железом (или другим металлом) н кислотой, либо более современным способом каталитического гидрирования. Это ядовитая жидкость с Т. кип. 184 С является одним из основных исходных веществ в органической технологии. Большая часть анилина идет на производство 2-меркаптобензотиазола, который используется для ускорения вулканизации каучука. Анилин применяется также для выработки красителей, лекарственных препаратов и синтетических смол. [c.259]

Этот способ постепенно вытесняется более перспективным — кон-т,)ктным, при котором не требуется чугунных стружек и не образуется большого количества отходов — железного шлама, Прн получении анилина контактным способом смесь паров нитробензола и водорода, нагретая до 200—260° С, поступает в контактный аппарат, заполненный катализатором. Каталитическое восстановление нитробензола происходит при 300° С. Выходящая из контактного аппарата парогазовая смесь, состоящая из анилина, водорода и воды, конденсируется и направляется на разделение и очистку. [c.306]

Нитробензол восстанавливается слишком легко в фенилгидр-оксиламин, чтобы его можно было выделить, однако его образование как первичного продукта восстановления доказано специальными опытами. И нитрозобензол, и фенилгидроксиламин реакционноспособны, и под каталитическим влиянием щелочи они конденсируются по типу альдольной конденсации с потерей одной молекулы воды, образуя азоксибензоли [c.213]

Вторым после Дебуса, называют его, например, А. Митташ и Э. Тейс , но в их изложении опыт с нитрофенолом проведен якобы с платиновой чернью и не отмечено, что в жидкой фазе. К. Эллис почти стер имя Зайцева говорит только об его опыте восстановления нитробензола над палладием и над платиной. П. Сабатье не называет М. М. Зайцева ни в своих ранних работах, ни в монографии Говоря в ней о палладии, он отметил приоритет Зайцева (не сказав которого) в каталитическом превращении нитробензола в анилин ( 536). Ссылка сделана лишь на предварительное сообщение Кольбе, речь только об опыте в газовой фазе. Опыт Зайцева с нитрофенолом пропущен. Митташ и Тейс указывают дату смерти не М. М., а А. М. Зайцева, Эллис и еще некоторые авторы " совсем не различают их. Когда же например, Геллер пишет о применении палладиевого катализатора по Зайцеву , то он имеет в виду только Миколу Зайцева (США), сообщавшего в 1958—1960 гг. о своих опытах по гидрогенизации растительных масел с помощью палладия, осажденного на угольном порошке. [c.398]

В промышленности анилин получают каталитическим восстановлением нитробензола на медном или никелевом катализаторе, который вытесшш старинный способ воссгановления нигробегоола чугунньгми стружками в водном растворе хлорного железа и соляной кислоты в качестве электролита. [c.1658]

Баг, Егупов и Волокитин [142] сообщили о почти стехио-метрическом восстановлении нитробензола до анилина при каталитическом действии КУСОЧКОВ едкого натра, активированного никелем и алюминием вместе с другими металлами. [c.427]

Патент 1912 г. (W. ter Meer) описывает каталитическое восстановление нитросоединений посредством водорода или водяного газа в амины с участием катализатора закиси или закиси-окиси железа в мелкораздробленном состоянии на асбесте. Температура взаимодействия паров нитробензола и водорода не приводится, но отмечается, что продолжительность восстановления 3—5 час., т. е. процесс идет далеко не быстро ч). [c.489]

Свинцовые катализаторы испытаны и при получении анилина из нитробензола. Катализаторы готовились или переводом РЬ(ЫОз)2 в РЬСОз и обжиганием последнего при 430° до сурика или прямым обжиганием РЬ(НОз)2 при 430 . Полученные образцы сурика РЬО после восстановления их водородом испытывали иа каталитическую активность прн восстановлении нитробензола водородом в анилин. Катализатор, полученный из РЬ(НОз)2, обнаружил дянтельную активность и давал 97% выхода анилина. Активность катализатора, ослабевающая от действия одного водорода, восстанавливается скорее в железных трубках, чем в стеклянных 20). [c.491]

Кадмий оказался очень хорошим катализатором превращения нитробензола в анилин. Испытай был кадмий, полученный восстановлением щавелевокислого кадмия (Н2 при 300°), и оказался более активным, чем приготовленный прокалнва нием щавелевокислой соли при 280° и последующим восстановлением. Кадмий из С(1 0Н)2, обожженного при 250° и затем восстановленного, более активен, чем полученный при обжигании гидрата при 350°. Кадмий на асбесте давал лучшие результаты. Наибольшие выхода анилина при 319°. Количество водорода, необходимое для полного превращения нитробензола в анилин, 514% от теоретически рассчитанного. ЛюЗопытно, что при повышении температуры свыше 350°, когда кадмий уже плавится, каталитическое действие кадмия иа асбесте еще велико 2 ). [c.491]

Он представляет собой кристаллическое вещество (т. пл. 42 °С), которое перерабатывается в промышленности на полиамиды (см. раздел 3.9), Анилин (аминобензол) получен впервые в 1826 г. Унфердорб.еном при перегонке индиго (см. раздел 3.11.3, индигоидные красители). Позже он был обнаружен Рунге (1834 г.) в каменноугольной смоле. В промышленности анилин получают восстановлением нитробензола железом и соляной кислотой метод Бешана) или каталитическим гидрированием на медном катализаторе [c.494]

Заслуживает внимания рекомендуемый Брауном и Рейнссом каталитический способ восстановления нитробензола в парообразном состоянии водородом с применением в качестве катализаторов никеля, кадмия, свннца или же их сульфидов. Реакция при этом протекает почти количественно. [c.380]

Помимо всех рассмотренных способов, для восстановлення нигросоединений могут также применяться каталитические методы. Восстановление нитробензола и его гомологов в парообразной фазе водородом описывается в многочисленных патентах, рекомендующих в качестве катализаторов процесса металлическую медь, закись железа, железо, золото, серебро, никель, платину. В лабораторных условиях удобнее вести процесс восстановления нитросоединения в жидкой фазе. Восстановление может проводиться в эфирном или спиртовом растворе с применением платиновой черни и молекулярного водорода При этом очевидно образуются в качестве промежуточных продуктов восстановления -арилгидроксиламины. Этот метод применим, кроме того, для восстановления одной нитрогруппы в динитросоединениях [c.411]

Анилин С Н5КН2 получают каталитическим восстановлением нитробензола водородом. Бесцветная жидкость, т.кип. 184,4 °0, растворим в воде (6% при 90 °С) и в органических растворителях. Применяют в производстве Ы,К-диметиланилина, дифениламина, лекарственных средств, антиоксидантов, ускорителей вулканизации и фотоматериалов. ПДК 0,1 мг/м . [c.398]

Еще лучшие технологические условия достигаются в ряде процессов переводом реагирующих веществ в газовую фазу (испарением их). Многие реакции, которые в жидкой фазе проводятся в несколько стадий, удалось осуществить прямым путем, в газовой фазе на твердых катализаторах, применяя высокие температуры. Примерами могут служить прямая гидратация этилена (см. гл. ХУП1), прямое восстановление нитробензола в анилин и многие другие газовые каталитические реакции, которые пришли на смену малоэффективным, громоздким по аппаратурному оформлению процессам в жидкой фазе. Газовые каталитические реакции можно проводить непрерывно, в малогабаритной аппаратуре (благодаря высоким скоростям реакций), циклически, с минимальными потерями реагентов, с полной автоматизацией производства. [c.144]

В связи с этим механизм реакции может меняться в зависимости от природы катализатора, а также от концентрации восстанавливаемого вещества в растворе, температуры опыта и некоторых других условий. В ТО.М случае, когда на поверхности катализатора доля активного водорода достаточно велика и он достаточно быстро воспроизводится, восстановление не идет ступенями. Промежуточные продукты или не образуются вовсе, или по мере образования, не накапливаясь, восстанавливаются дальше в анилин. По такому пути идет восстановление нитробензола на скелетном никеле в нейтральной среде при 5°С, на скелетном никеле, промотированном родием или палладием, и на платиновом катализаторе во всем исследованном температурном интервале от 5 до 50°С. При недостатке водорода на каталитической поверхности реакция идет с большей или меньшей степенью селективности через образование и накопление нитробензола и продуктов его дальнейшего превращения. Ступенчатый ход восстановления мы наблюдали на скелетном никеле в щелочной среде во всем изученном интервале температур и в нейтральной среде при 25 и 40°С. С целью дальнейшего исследования реакции ка длитического восстановления нитробензола и проверки изложенных выше представлений о ее механизме нами совместно с дипломанткой И. А. Аксиненко проведено изучение восстановления смесей нитробензол-анилиновых продуктов. Гидрирование смесей органических соединений, как показано в работе Д. В. Сокольского и Л. В. Левченко [8], является одним из эффективных методов изучения адсорбционных факторов в катализе., [c.370]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

Добавка хромита таллия повышает активность железа при гидрировании кислот, их сложных эфиров или ангидридов при 300—400° С и 100—200 бар [183]. Металлический Т1 ведет восстановление нитробензола до анилина. TlgBi также проявляет каталитическую активность в этой реакции, хотя и более низкую, чем Т1 металлический. Tl jPb ускоряет реакцию восстановления нитробензола в азобензол при 250—265° С. Избыток Т1 приводит к восстановлению до анилина [184]. [c.78]

В мягких же условиях рений на керамических носителях обладает низкой активностью [271]. Так, циклогексен при 150° С практически не присоединяет водород, а при 250° С гидрирование идет уже с заметной скоростью. Бензол на том же катализаторе до 150° С не гидрируется, а при 200° С вместо гидрирования начинается частичное его разложение. Из нитробензола при 250° С образуются значительные количества анилина, а при 266° С начинается сильное разложение нитробензола и, как предполагают авторы, окисление им рения в высшие окислы. В работе [272] импульсным хроматографическим методом при 100—235° С была изучена каталитическая активность рения, технеция, рутения, платины и палладия, нанесенных на 5102 и на - -А120,, в реакции гидрирования бензола. Технеций и рений проявляли активность в указанном процессе, хотя скорость на них была ниже, чем на металлах платиновой группы Ки > > Тс Рс1 > Ке. Катализаторы, в которых носителем была 7-А12О3, оказались менее активными, чем металлы, нанесенные на 5102-Мелко раздробленный рений ведет реакцию гидрирования этилена при 150° С со степенью превращения до 80% [273], в то время как Ке на 8105,, полученный восстановлением перрената калия, в той же реакции обладает весьма нестабильной активностью [274]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология