спектроскопия частота проведения измерений

Еще одна важнейшая для катализа система — это этилен, адсорбированный на поверхности металлического катализатора. Как показали термические исследования, этилен хемосорбируется на платиновом и родиевом катализаторах. Теперь мы можем непосредственно получить информацию о тех структурах, которые образуются на поверхности, измеряя колебательные частоты адсорбированных частиц. Прямое измерение этих частот иногда возможно с помощью адсорбционной ИК-спектроскопии. Проведение таких исследований существенно ускорилось благодаря спектроскопии потерь электронной энергии (EELS). Характеристические молекулярные частоты проявляются в энергетическом распределении электронов, отраженных металлической поверхностью. Эти частоты подобны отпечаткам пальцев, которые легко поймет химик, имеющий опыт расшифровки ИК-спектров (см. разд. V-B). При адсорбции этилена на родии спектр EELS сразу показывает, что в молекуле этилена происходят структурные изменения даже при комнатной температуре. При нагревании до 50 ° С спектр начинает меняться еще сильнее, а как только температура достигает 100 ° С, спектр показывает, что произошла реакция и на поверхности образовались углеводороды совсем другого строения. Из этих спектров, в частности, следует, что при указанной темпера- [c.187]

Теперь мы более или менее в состоянии рассмотреть некоторые механистические причины частотной зависимости электрических свойств систем, помещенных между электродами и включающих не только ионные растворы, но и биологические материалы. Диэлектрические (пассивные электрические) свойства биологических материалов и различных химических [206] веществ давно (см., например, [157]) привлекают внимание исследователей как с чисто познавательной, так и аналитической точки зрения. Так, например, еще в 1899 г. Стюарт [204] заметил, что низкочастотная проводимость плазмы крови превышает проводимость цельной крови, из которой она получена, на величину, являющуюся монотонной функцией гематокрита, и вывел уравнение, позволяющее по проводимости оценивать гематокрит. С тех пор по этому вопросу накоплена обширная литература. Она непрерывно пополняется, и ее объем слишком велик, чтобы дать адекватный ее обзор в этой книге. Поэтому автор хотел бы ограничиться следующими моментами 1) обратить внимание читателя на многие превосходные книги, обзорные статьи и монографии по диэлектрической спектроскопии биологических веществ 2) рассмотреть вкратце наиболее важные особенности диэлектрических дисперсий, описанные для биологических систем, механистические модели, описывающие такие системы, и соотношения между диэлектрическими свойствами и эффективным дипольным моментом молекул, для которых наблюдается дисперсия 3) описать некоторые методы анализа и приборы, используемые на практике или разработанные, в основе которых лежат измерения проводимости, диэлектрической проницаемости или их векторной суммы. Далее предполагается вкратце рассмотреть некоторые технические и методологические аспекты, которые следует учитывать при проведении измерений импеданса биологических систем, обращая особое внимание на различия между релаксационными измерениями и измерениями в широком диапазоне частот. Отсюда мы перейдем к обсуждению временного степенного анализа (фурье-анализа) в области биосенсоров вообще. И наконец, попытаемся свести вместе рассмотренные выше идеи и факты, чтобы найти новые подходы к конструированию и эксплуатации биосенсоров. [c.354]

До настоящего времени абсорбционной спектроскопии, выполненной с помощью лазеров на красителях в ультрафиолетовом диапазоне, было посвящено только ограниченное число статей. Использовались либо лазеры на красителях с удвоением частоты, либо двухфотонная спектроскопия с лазерами, работающими в видимой области спектра. Томпсон и др. [111] описали измерения коэффициентов поглощения в спектре молекулы SO2 в интервале длин волн 296—301 нм, проведенные методом удвоения частоты импульсного лазера на краси- [c.270]

Мы исследовали диэлектрическое поведение цеолитов NaA и СаА в области частот от 30 гц до 12 мгц и в интервале температур от —75 до 60° С. Результаты измерения диэлектрической проницаемости и фактора потерь в зависимости от заполнения полостей цеолитов водой указывают на существование нескольких областей. Этот вывод согласуется с измерениями, проведенными для подобных систем методами ЯМР и ИК-спектроскопии. Как показывает рис. 1, диэлектрическая проницаемость s увеличивается с заполнением. Однако диэлектрические изотермы имеют изломы, отмеченные стрелками, при числе молекул воды на полость цеолита п, равном 4—5 и 12 для цеолита NaA и 8, 14 и 20 в случае цеолита СаА. Вследствие этого мы различаем области I, II и III, причем в случае цеолита СаА область II подразделяется на подобласти Па и Пб. В вышедшей совсем недавно статье Морриса [3] описано аналогичное поведение диэлектрических изотерм. Каждая область изотермы характери- [c.132]

Методы, основанные на измерении частот и интенсивностей линий в спектре, применяют для решения разл. задач спектроскопии проведения общей систематики спектров многоэлектронных атомов определения уровней энергии таких атомов (это существенно, в частности, при квантовохим. расчетах) нахождения вероятностей переходов и времен жизни возбужденных состояний изучения механизмов возбуждения атомов измерения ядерных моментов и т. п. Индивидуальность А. с. используют для качеств, определения элементного состава в-ва, а зависимость интенсивности линий от концентрации излучающих атомов-для количеста анализа (см. Спектра ьный анализ). [c.219]

Наглядным примером использования метода ИК-спектроскопии для определения воды в полимерных пленках служит работа Ланг-бейна и Зейферта [150], которые исследовали пленки из полиэти-лентерефталата (ПЭТ). Измерения проводились в области 3300— 4100 см" (3,0—2,4 мкм) соответствующие спектры приведены на рис. 7-9. Заштрихованные участки в области 3400—3700 см соответствуют поглощению воды в полиэтилентерефталате. (Сильные и слабые полосы при меньших частотах, вероятно, соответствуют обертонам колебаний групп С=0 и валентным колебаниям групп ОН соответственно.) Для проведения количественного анализа требуется провести измерения значений Ig ( JI) = К (где /о — интенсивность падающего излучения, а / — интенсивность прошедшего через пленку излучения) при 3630, 4080 и 3750 см . Интенсивность поглощения (К) при 3630 см ( 2,755 мкм) определяется в основном наличием воды, поглощение при 4080 см ( 2,45 мкм) — пленкой ПЭТ, а поглощение при 3750 см ( 2,667 мкм) обусловлено в основном потерями на рассеяние света из-за внутренних неоднородностей. (Влияние отражения и рассеяния света поверхностью пленки можно устранить путем погружения пленки в смесь четыреххлористого углерода и сероуглерода.) [c.437]