Натриевая ошибка

Водородный электрод служит первичным стандартом для определения величины pH. Однако вследствие экспериментальных трудностей, возникающих при его применении, для обычных определений пользуются другими обратимыми к ионам водорода электродами. Показания этих вторичных электродов, среди которых наибольшее распространение получили стеклянный, хингидронный и сурьмяный электроды, всегда пересчитывают на водородную шкалу нуль соответствует потенциалу стандартного водородного электрода. Недостатки вторичных электродов — солевая ошибка хингидронного электрода, натриевая ошибка стеклянного и нелинейность сурьмяного электродов — обнаруживаются при непосредственном сравнении показаний вторичных и водородного электродов. Водородный электрод образуется продуванием газообразного водорода через раствор с погруженной в него проволокой или небольшой пластинкой, поверхность которых может катализировать реакцию [c.210]

Натриевая ошибка стеклянных электродов оказывается связанной с силами взаимодействия атомов кислорода в сетке стекла и щелочными или щелочноземельными ионами в промежутках сетки. Координационное число иона лития, вероятно около четырех, и этот факт может объяснить хорошо известные преимущества лития в уменьшении щелочной ошибки стекол с водородной функцией. Литию требуется для стабильности только четыре кислорода, кроме того, прочно связанные в решетке ионы лития имеют малую тенденцию к обмену на другие, большие по размеру катионы из раствора . [c.263]

Модификацией первоначального состава литиевых стекол, предложенного С. И. Соколовым и А. Г. Пасынским, были получены некоторые другие электродные стекла, пригодные для измерения pH в сильнощелочных средах. Для изготовления электродов с низкой натриевой ошибкой Кэри и Бакстер рекомендовали стекло состава (в мол.%) [c.275]

Перли [18, 60] установил, что полезной добавкой для уменьшения натриевой ошибки являются окислы цезия и рубидия, вводимые вместе с окисью лития. В качестве компонента МеО употребляли окислы кальция, стронция и бария. Электроды, изготовленные из этих стекол, оказались стабильными в водных растворах вплоть до 90° С. Дальнейшие исследования показали, что присутствие Щелочноземельных окислов не имеет значения, если в стекле содержится окись лантана. Согласно Перли [18, 21], стекла с водородной функцией, имеющие состав (в мол.%) [c.275]

Отклонения, вызываемые теми катионами, которые не содержатся в стекле, обычно увеличиваются с уменьшением радиуса иона. Эти факты согласуются с той точкой зрения, что ионы небольшого размера проникают в кремнекислородную сетку гораздо легче. Поэтому, когда стекло содержит катионы меньшего радиуса, а катионы в растворе имеют больший радиус, наблюдаемая электродная ошибка будет меньше [17]. Ион магния, по некоторым наблюдениям, не вызывает отклонений от водородной функции [86], а ошибки, вызванные ионами аммония и бария, — невелики [39, 87]. Ошибки в растворах ионов лития и калия обычно составляют соответственно /г и /й натриевой ошибки. [c.280]

Стеклянные электроды непрерывно улучшаются по своим качествам, однако до сих пор нет электродов, которые были бы достаточно стабильны и свободны от ошибок при длительном употреблении при 100° С в растворах с pH выше 12 и в то же время имели бы достаточно низкое сопротивление, чтобы обеспечить адекватную чувствительность при 0°С. Тем не менее, уже в пределах специфического диапазона температур достигнуто решение проблемы натриевой ошибки . [c.293]

Выпускаются специальные Ыа+-непроницаемые стеклянные электроды, которые можно использовать для предотвращения натриевой ошибки в тех случаях, когда присутствие ионов Ыа+ необходимо. С другой стороны, поскольку проницаемость стекла для ионов других щелочных металлов (например, К" ) очень мала, натриевая ошибка может быть предупреждена применением калиевых солей. Если же необходимо работать при высоких значениях pH, то лучше всего вместо ЫаОН использовать КОН. [c.92]

Стеклянные ( Н+-проницаемые ) электроды бывают четырех типов электроды общего назначения, высокотемпературные, с малой натриевой ошибкой (электроды высоких pH ) и сверхчувствительные к На+ (используемые для измерения концентрации N3+). [c.93]

Дил и Уайлд 9° отмечают, что стеклянные электроды вполне пригодны для использования в среде этилендиамина в присутствии калиевых солей, однако в присутствии натриевых солей они становятся нечувствительными к ионам водорода. Авторы считают, что такое поведение стеклянных электродов можно объяснить так же, как известную натриевую ошибку, свойственную стеклянному электроду в водном растворе сильной щелочи, когда отношение концентраций ионов натрия и водорода становится слишком большим. Стеклянный электрод, по-видимому, непроницаем для ионов калия, которые поэтому и не производят буферного действия. Такое же явление можно наблюдать, вероятно, и в других растворителях, проявляющих сильные основные свойства, [c.123]

Применение стеклянного электрода ограничено т м, что в присутствии больших концентраций щелочных металлов он дает сильно завышенные результаты. В этом случае возникает так называемая натриевая ошибка (чаще говорят щелочная ошибка). Ранее выведенное уравнение перестает быть справедливым, и в этом случае пригодно более полное уравнение, известное как уравнение Нернста— Айзенмана [c.319]

Для определения pH сильнощелочных растворов применяются стеклянные электроды специальных составов, например содержащие в стекле Ь -20 вместо КааО. Если в составе стекла заменить оксид двухвалентного металла на оксид трехвалентного (например, СаО на А12О3), натриевая ошибка и коэффициент селективности по натрию существенно увеличиваются, так что стеклянный электрод в широком интервале pH становится натрийселективным. Например, электрод, изготовленный из стекла состава П% МзаО, 18% А12О3 и 71 % 5102, в соответствии с выражением [c.198]

Удовлетворительная и воспроизводимая методика измерения pH в растворах поверхностноактивных веществ была опубликована ASTM [117]. По этой методике pH определяется потенциометрически при помощи стандартного прибора со стеклянным электродом с малой натриевой ошибкой . Измерения проводят-в достаточно разбавленном (0,1%-ном) и нагретом растворе, что полностью исключает желатинирование. Замеры делают быстро, чтобы избежать смещения pH, связанного с адсорбцией на электроде. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология