Хингидронный электрод солевая ошибка

Хингидронный электрод применим для измерения pH в кислых, нейтральных и слабощелочных растворах (до pH 8). Он обладает при больших концентрациях солей заметной солевой ошибкой, которая связана с влиянием солей на относительную активность хинона и гидрохинона. Ошибочные показания хингидронного электрода в растворах с pH > 8 обусловлены диссоциацией гидрохинона как кислоты. [c.66]

Недостаток хингидронного электрода — заметная солевая ошибка (до 0,1 в). Его легко получить, погрузив кусок платиновой проволоки в раствор, содержащий 50—100 мг хингидрона. [c.501]

Солевая ошибка возникает вследствие одинакового изменения Коэффициентов активности гидрохинона и хинона, когда к насыщенному раствору хингидрона добавляется соль или другое вещество. Отношение концентраций в последнем члене уравнения (IX. 8 ) при добавлении соли остается неизменным. Однако потенциал электрода зависит от отношения активностей, а оно меняется с ионной силой. [c.223]

Ошибки хингидронного электрода. Любой фактор, который вызывает отклонение от нулевого значения последнего члена в уравнении (IX. 8 ), явится причиной ошибки в показаниях хингидронного электрода. Щелочная и солевая ошибки могут быть объяснены изменениями в отношениях концентраций или коэффициентов активности, которые входят в этот член. Отклонения в щелочных растворах, которые проявляются при pH, больших 7—8, можно отнести к окислению гидрохинона и кислотной его диссоциации. Обе эти реакции приводят к увеличению отношения в резуль- [c.223]

Водородный электрод служит первичным стандартом для определения величины pH. Однако вследствие экспериментальных трудностей, возникающих при его применении, для обычных определений пользуются другими обратимыми к ионам водорода электродами. Показания этих вторичных электродов, среди которых наибольшее распространение получили стеклянный, хингидронный и сурьмяный электроды, всегда пересчитывают на водородную шкалу нуль соответствует потенциалу стандартного водородного электрода. Недостатки вторичных электродов — солевая ошибка хингидронного электрода, натриевая ошибка стеклянного и нелинейность сурьмяного электродов — обнаруживаются при непосредственном сравнении показаний вторичных и водородного электродов. Водородный электрод образуется продуванием газообразного водорода через раствор с погруженной в него проволокой или небольшой пластинкой, поверхность которых может катализировать реакцию [c.210]

Потенциал сурьмяного электрода зависит от способа его приготовления. Электрод может применяться в присутствии сильных окислителей и восстановителей (например, восстановителей — цитратов, боратов, органических веществ и окислителей — разбавленных марганцовой и хромовой кислот). В этих случаях его используют вместо водородного и хингидронного электродов. Для сурьмяного электрода отсутствует солевая, белковая и коллоидная ошибки. Его потенциал зависит от pH зь=а+6-рН (где а — функция качества сурьмяного электрода, состава электролита и электрода сравнения . [c.498]

Недостатком хингидронного электрода является так называемая солевая ошибка. Она заключается в том, что присутствующие в растворе соли изменяют растворимость хинона и гидрохинона и отношение концентрации хинона к концентрации гидрохинона, которое должно быть равно единице, делается отличным от единицы. [c.110]

Солевая ошибка при измерениях с хингидронным электродом [c.66]

Другим источником затруднений с хингидронным электродом является так наз. солевая ошибка. Всегда подразумевается (стр. 126), что при употреблении хингидрона концентрация хинона равна концентрации гидрохинона. Практически мы можем считать, что активность обоих компонентов d растворе одна и га же. Это верно. но тех пор, пока мы [c.129]

В растворах, насыщенных хингидроном, г постоянна. Если система насыщена не только в отношении х. г., а также либо в отношении г. х., либо х., активность третьего компонента также остается постоянной. Такой электрод не будет давать солевую ошибку. Естественно, нормальный потенциал системы будет другой, если мы будем работать с системами, насыщенными гидрохиноном или хиноном, В то время как нормальный потенциал обычного хингидронного электрода при 18° равен 0,6990 вольт, он достигает 0,7546 вольт в хинон-хингидронном электроде (насыщенном хиноном и хингидроном) и 0,6191 вольт в гидрохинон-хингидронном электроде (насыщенно.м гидрохиноном и хингидроном). Этот последний электрод имеет еще другое преимущество, заключающееся в том, что его можно применять при несколько более высоком pH, чем позволяет обычный хингидронный электрод. Так как раствор насыщен в отношении гидрохинона, слабая ионизация гидрохинона не будет влиять на соотношение между гидрохиноном и хиноном. Солевую ошиб- [c.130]

Применение хингидронного электрода также ограничено целым рядом недостатков. Этот электрод не может применяться для измерения pH жидкостей, в которых его значение выше 8, так как в щелочной среде хингидрон ведет себя как кислота и взаимодействует с гидроксид-ионами (реакция нейтрализации). Хингидронный электрод обладает так называемой солевой ошибкой, т. е. его показания сильно изменяются в присутствии значительного количества различных солей. Неустойчивость показаний его обнаруживается также в случае присутствия в измеряемом растворе сильной окислительно-восстановительной системы. [c.306]

Хингидронный электрод имеет низкое электрическое сопротивление. В сочетании с электродом сравнения его можно использовать в простой потенциометрической схеме. Электрод быстро достигает равновесия и пригоден для микроопределений, но с ним можно работать лишь в растворах с pH <8 при pH > 8 постоянство отношения [Q]/[QH2l не сохраняется. Окисление атмосферным кислородом также препятствует определению кислотности раствора выше этого значения pH. После проведения определения исследуемый раствор загрязняется. Электрод имеет значительную солевую ошибку, и его нельзя использовать в присутствии окислителей или восстановителей, аминосоединений, аммиака и солей аммония. [c.209]

Концентрацию водородных ионов определяли электрометрически с хингидронным электродом, в присутствии хинона (для уменьшения солевой ошибки). [c.55]

Солевая ошибка хингидронного электрода подробно изучалась методом растворимости. Говорка и Диринг [45] и Габард [46] сравнивали в растворах солей хингидронный электрод непосредственно [c.223]

Как было установлено ранее, причина солевой ошибки хингидрона заключается в изменении отношения активностей хинона и гидрохинона в насыщенном растворе хингидрона. Произведение активностей этих двух веществ в насыщенном растворе при данной температуре должно сохраняться постоянным [см. уравнение (IX. 9)]. Если раствор насыщен не только хингидроном, но также гидрохиноном или хиноном, то солевая ошибка не наблюдается [36,39]. Такие электроды называются гидрохинонхингидроннымй электродами. Они не получили широкого применения для определения pH. [c.224]

Хингидронный электрод подвержен и так называемой солевой ошибке, которая появляется в присутствии некоторых соединений преимущественно ионного, а иногда и молекулярного характера. Связана она с влиянием этих веществ на коэффициенты активности хинона и гидрохинона и нарушением соотношения = 1. Понятно, что при этом отношение также перестает быть равным единице, несмотря на одинаковость концентраций хинона и гидрохинона. Солевая ошибка была подробно исследована Говоркой и Дирингом Бильман и Йенсен нашли, что она минимальна в насыщенных растворах хингидрона. [c.66]

Серенсен и Линдерстрем-Ланг (1921 —1924) предложили следующий метод применфния хингидронного электрода без солевой ошибки. Хингидрон в растворе частично диссоциирует на свои компоненты [c.130]

Насыщенные хингидроном и гидрохиноном ( свободные от солевой ошибки ) электроды изучали Биильман и Лунд (Ц, Сёренсен с сотрудниками [4] и Шрайнер [6]. Для потенциала такого электрода по отношению к чисто хингидроновому при том же pH при 18° С в работе [1] найдено л — ло = —0,866 в, в [4] — 0,0857 вив работе [6] — 0,0864 в. Если положить L, = 0,0143 (см. ниже экспериментальную часть Сёренсен и другие нашли в 0,01-н. НС1 величину 0,0129) и для гидрохинона Ь1 = 0,5103 (Сё- [c.127]

Вторым недостатком хингидронного электрода является солевой эффект, приводящий к солевой ошибке, т. е. к искажению потенциала хингидронного электрода присутствующими растворенными солями. Для концентрации солей порядка 0,1 н солевая ошибка столь незмачительна, что ею можно пренебречь. [c.185]

Точность измерений pH с помощью хингидронного электрода зависит от того, насколько строго сохраняется постоянство коэффициентов активности хинона и гидрохцнона. Выполнению этого условия благоприятствует то, что обе формы окислительно-восстановительной системы в кислых и нейтральных растворах находятся в виде незаряженных частиц, для которых обычно наблюдаются линейная зависимость логарифма коэффициента активности от концентрации электролита или ионной силы раствора [93]. Солевая ошибка рН хингидронного электрода, т. е. ошибка в определении pH в присутствии электролита, пропорциональна нормальной концентрации электролита [c.125]

НЫХ гексафюросиликата-ми растворов дополнительно вносятся ошибки в расчеты их активности (для систем, состоящих из натриевых солей, эти ошибки, вероятно, воз-растают). Полученные дан- ные искажаются и диффузионными потенциалами (они могли иметь большую величину в системе из калиевых солей). Наконец, при измерениях в более концентрированных растворах могла наблюдаться и солевая ошибка хингидронного электрода. [c.341]