Каломельный электрод для высоких температур

Каломельный электрод впервые был предложен Оствальдом в 1890 г. и в настоящее время относится к числу наиболее распространенных электродов, поскольку отличается высокой обратимостью и воспроизводимостью потенциала. Последнее свойство обусловлено возможностью получения высокочистых ртути, каломели и хлорида калия. Потенциал электрода зависит от концентрации хлорида калия в растворе и температуры. Чем выше концентрация КС1, тем ниже концентрация катионов Hg2 и тем отрицательнее потенциал электрода. В электрохимических измерениях обычно используют каломельные электроды с содержанием КС1 0,1 моль/л, 1 моль/л и насыщенный раствор. Их потенциалы при 298 К равны соответственно 0,3337, 0,2801 и 0,2412 В. Показания последнего электрода больше других зависят от температуры, и поэтому он менее предпочтителен при точных измерениях. Однако насыщенный каломельный электрод позволяет легко заменять раствор КС1, тогда как в ненасыщенных электродах требуется тщательное приготовление растворов, обеспечивающих строго определенную концентрацию хлорида калия. [c.124]

Насыщенный каломельный электрод — заполняется насыщенным раствором хлористого калия. Отличается наиболее высокой воспроизводимостью. Имеет более высокий температурный коэффициент электродного потенциала по сравнению с другими каломельными электродами. Зависимость потенциала электрода от температуры выражается уравнением [c.13]

Измеритель pH со стеклянным электродом. Когда два раствора с различной концентрацией ионов водорода разделены тонкой мембраной из стекла, развивается разность электрических потенциалов, которую можно усилить и измерить. Измеритель pH содержит электрод в виде тонкостенной колбы из специального стекла, внутри которой помещены и изолированы подходящие электролит и электрод каломельный электрод сравнения средства усиления разности потенциалов между наружной жидкостью (буровым раствором) и стеклянным электродом и измерительный блок, дающий прямой отсчет в единицах pH. Предусмотрены тарировка прибора с помощью стандартных буферных растворов и компенсация изменений температуры. При измерении pH растворов с высокой концентрацией ионов натрия необходимо использовать специальный стеклянный электрод. [c.115]

Титрование проводили в высоком стакане емкостью 200 мл, снабженном каучуковой крышкой, в которую вставлены газоподводящая трубка, насыщенный каломельный электрод сравнения, платиновый рабочий электрод и термометр (если реакцию проводили при повышенной температуре). Кроме того, в крышке имелись отверстия для выхода газа и для ввода кончиков двух бюреток. Если ка-кими-либо отверстиями не пользовались, их закрывали пробками. Для нагревания стакана пользовались проволочной спиралью, намотанной на стакан и закрытой асбестовым листом. Необходимую температуру устанавливали, регулируя силу тока с помощью реостата. [c.500]

Ртуть, через которую при помощи графитового фильтра пропускались мелкие пузырьки окиси углерода, несмотря на большое водородное перенапряжение, показала относительно насыщенного каломельного электрода лишь потенциал —850 мв. Этот результат был получен при 50° С. При более низких или более высоких температурах потенциал был еще хуже [7]. [c.294]

Несмотря на преимущества 0,1 и. каломельного электрода чаще применяется насыщенный каломельный электрод. Это объясняется, по-видимому, следующим. Если вспомогательный электрод является насыщенным, то применение насыщенного раствора КС1 в качестве соединительного раствора (солевого мостика) исключает возникновение второй жидкостной границы. Насыщенный каломельный электрод применяется в практике рН-метрии при высоких и низких температурах, но при температурах свыше 70° С он становится недолговечным. [c.232]

На рис. IX. 9 показаны электроды, производимые промышленностью. Соединительная трубка электрода а ввинчивается в крышку электрода и может быть при необходимости легко заменена другой, предназначенной для измерения при иной температуре. Если измерения систематически производятся при различных температурах, то следует иметь набор солевых мостиков для разных температур. Электрод типа б удобен для измерений в растворах, не забивающих маленькое отверстие, через которое протекает соединительный раствор. Соединение через шлиф (электрод в) предпочтительнее для эмульсий, растворов белков и мыла, неводных растворов с высоким сопротивлением. В некоторых вспомогательных электродах соединение осуществляется с помощью палладиевого кольца. В электродах типа г для разделения каломельного электрода от соединительного раствора и для установления жидкостной границы применены пластинки из пористой керамики. Жидкост- [c.240]

Рис. XII. 2. Каломельный электрод для высоких температур и давлений (по Ин-груберу)

На основе реакции диспропорционирования выделены два тнпа каломельных электродов метастабильный и стабильный. Первый электрод удовлетворителен для изотермических измерений, проводимых в течение небольших интервалов времени, и применим к области низких концентраций и температур 0,1 н. i 25° ). Второй электрод весьма инертен, но полезен в области более высоких концентраций и температур, хотя при этом его срок службы уменьшается. [c.138]

Мы не знаем, каким образом определить истинный температурный коэффициент потенциалов стеклянного, водородного или каломельного электродов. К счастью, эти данные не нужны для оценки ошибок, которые могут возникнуть при измерениях pH из-за различия в температурах электродов. Вингфилд и Акри [159] определили равновесные потенциалы насыщенного каломельного электрода при температурах 22,5—31° С по отношению к аналогичному электроду, находящемуся при 25° С. Найденная таким образом ошибка в определении потенциала вспомогательного насыщенного электрода, вызванная различием в температурах электродов, составляет 0,25 мв/град. Электрод, находящийся при более высокой температуре, положителен [160], поэтому кажущийся температурный коэффициент потенциала насыщенного каломельного электрода имеет знак плюс. По другим данным, этот коэффициент равен 0,22 мв/град [160] или 0,20 мв/град [161]. [c.253]

Сплав Ренея, как указано в разд. 4.111, выплавлялся из одинаковых по весу частей А1 (с чистотой минимум 99,87о) и анодного никеля в угольном тигле под защитным слоем СаС при температуре выше 1350° С. Хрупкий сплав, согласно разд. 4.112, подвергается грубому дроблеиию под прессом. Затем полученные куски размалываются в шаровой мельнице или вибромельнице. Из полученного таким образом порошка с помощью тонкого рассева или воздушной сепарации отбирается фракция с величиной зерен 3—5 мкм, которая смешивается с удвоенным по весу количеством карбонильного никеля, имеющего преимущественно величину зерен 5 мкм. Во избежание образования агломератов смешение производится в специальном барабане в течение не менее суток (см. разд. 4.114). В цилиндрическую пресс-форму с внутренним диаметром 40 мм с двумя пуансонами (см. фиг. 124) засыпается 20 г смеси. Смесь равномерно разравнивается, покрывается 2 г порошка карбонильного никеля и под нагрузкой 38 т прессуется в прочный электрод толщиной 2—4 мм. Спекание производится, согласно разд. 4,116, при температуре 700° С в токе чистого На. Время спекания около 30 мин. Выщелачивание и активация могут производиться просто путем нагрева электродов в 10 н. КОН до температуры порядка 80° С. Однако, согласно фиг. 25 и разд. 4.1172, активированные электроды дают высокую предельную плотность тока и более низкую поляризацию в том случае, если применяют метод контролируемой активации . При этом благодаря наложению положительного потенциала (—0,150 в по отношению к насыщенному каломельному электроду) происходит более быстрое удаление положительных комплексных ионов А1, что позволяет перейти к температуре выщелачивания 40° С и тем самым избежать происходящей при более высоких температурах рекристаллизации решеткн, уменьшающей каталитическую активность электродов. [c.89]

Фиг. 22 иллюстрирует отрицательное влияние на ДСК-электрод слишком высокой температуры активации. Опыт был проведен следующим образом. Сначала полученный спеканием электрод обрабатывался в интервале те.мператур 20— 40°С в 6 н. КОН до тех пор, пока не прекращалось заметное выделение газа. Затем электрод в качестве водородного электрода помещался в полуэле.мент (см. разд. 4.2) и снима.тась его поляризационная характеристика в 6 н. КОН при 40° С. Измерения производились относительно насыщенного каломельного электрода. После этого электрод вынимался из полуэлемента и свыше 15 час подвергался активации при температуре около 95° С. Затем вновь СЕЖмалась поляризацион- [c.154]

Наиболее простым конструктивным решением является размещение электрода сравнения непосредственно в аппаратах высокого давления. Однако при повышении температуры до 200—300 °С возникают трудности с подбором стабильной потен-циалобразующей реакции для электрода сравнения. Например, хлорсеребряные и каломельные электроды можно использовать лишь до 220 °С [38], хотя металл-оксидные электроды можно применять и в расплавах солей. Поэтому наиболее перспективными электродами сравнения в аппаратах, работающих при высоких температурах и давлениях, вероятно, как и в обычных условиях анодной защиты, будут металл-оксидные. [c.105]

Радий плавится при 700° (согласно другим данным — при 960°). Он значительно более летуч, чем барий, поэтому может быть отделен от последнего и дочерних продуктов вакуумной сублимацией. При восстановлении смеси Ag l, RaS04 и СаСОз углеродом при высокой температуре образуется сплав радия с серебром. Потенциал выделения радия из растворов его солей (по сравнению с нормальным каломельным электродом) составляет 1,718 в. По физическим свойствам радий мало похож на барий и до сих пор недостаточно изучен. [c.486]

Надо помнить, что когда каломельный электрод пере>-носят из среды с высокой температурой в среду с более низкой температурой, то он очень медленно приобретает свой постоянный потенциал. Следовательно, при работах, требующих исключительной точности, рекомендуется держать каломельный электрод в термостате, а не подвергать его влиянию температурных изменений. Это одна из причин, объясняющая, почему авторы предпочитают при точных работах пользоваться хингидронным электродом в качестве стандартного полуэлемента. По предложению Стиг Вай-беля [ ], такой электрод легко приготовить следующим образом пробирку из стекла пирекс наполняют смесью [c.118]

Ход анализа. Раствор золота выпаривают для удаления избытка кислоты и разбавляют до 100 мл, доводя pH до 1,6—3 (при pH выше 4 возрастает отрицательная ошибка определения). Концентрация хлоридов не должна превышать 0,1 М. Раствор нагревают до 50—55 и титруют при такой температуре. При более высокой температуре золото восстанавливается де-гидроаскорбиновой кислотой. Титруют 0,01 н. раствором аскорбиновой кислоты с насыщенными каломельным электродом сравнения и индикаторным платиновым электродом. Последний можно рассматривать как золотой, так как через несколько титрований он покрывается осажденным золотом. [c.128]

I и II составы являются наиболее простыми, приготовляются из недефицитных материалов в растворе состава II отсутствует ион натрия, а в раствор состава III введен фтористый натрий. При фосфатировании стали в ваннах без подогрева в I, II и III растворах сплошного покрытия поверхности пе было получено. Соответственно химическая стойкость фосфатного покрытия, определявшаяся но капельной пробе, оказалась низкой. Удовлетворительные осадки фосфатов получились в ваннах при повышении температуры раствора до 40—50° С. Эффективным оказалось применение катодной поляризации фосфатированного образца в указанных ваннах без подогрева раствора. Испытания качества фосфатного покрытия капельной пробой в последнем случае неноказател ьны, так как капля растекается. Поэтому для оценки защитных свойств образцы с фосфатным покрытием испытывали в 3%-ном растворе КаС1. Качество покрытия оценивалось по времени появления ржавчины в порах фосфатного слоя. В процессе испытания фиксировалось значение потенциала образцов. Измерение потенциала проводилось обычным компенсационным способом при помощи потенциометра ППТВ-1 и гальванометра М-91/а. В качестве электрода сравнения использовался каломельный насыщенный электрод. На рис. 11 представлены кривые изменения потенциалов фосфатиро-ванных образцов во времени. Как видно из графиков, в начальный момент образцы приобретают высокий отрицательный потенциал, соответствующий потенциалу цинка, что свидетельствует о наличии в слое фосфатов свободного цинка. Продукты коррозии на фосфатированной поверхности появлялись после резкого смещения потенциала в положительном направлении. Из полученных данных следует, что защитные свойства пропорциональны времени [c.61]