Тройные соударения, влияние

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

На стр. 157 приведен предел воспламенения смесей паров перекиси водорода и воды при атмосферном и уменьшенном давлении. На рис. 62 и 63 показано влияние изменения природы и концентрации присутствующего инертного газа на предел воспламенения при общем давлении 200 мм рт. ст. 118]. Замена части водяного пара гелием, азотом или кислородом не изменяет предела воспламенения двуокись углерода оказывает известный тормозящий эффект. Истолкование этих данных затруднительно, так как роль инертного газа может быть обусловлена его теплоемкостью, отражающейся на температуре адиабатической реакции, теплопроводностью, влияющей на скорость отвода тепла из реакционной зоны, действием его на скорость, с которой образовавшиеся в реакции свободные радикалы могут уходить путем молекулярной диффузии, или эффективностью этого газа в отношении переноса энергии ири тройных соударениях. Вероятно, наиболее существенное значение имеет теплоемкость. Адиабатическая температура реакции предельного воспламеняющегося состава для системы перекись водорода—вода составляет, например, 780" при общем давлении 1 ат и 880° при 200 мм рт. ст. эти значения 1Ч)раздо ниже встречающихся в большинстве систем из топлива и окислителя. [c.380]

Наконец, атом О, соударяясь с Н28, образует крайне неустойчивую молекулу НзЗО (типа перекиси), которая под влиянием последующего удара с любой молекулой дает Н2О и 8. Практически процесс идет, таким образом, при тройном соударении [c.214]

Вероятность тройных соударений в жидкости несравненно выше, чем в газе, и поэтому роль стенки сосуда в этом случае неощутима. Обрыв цепей происходит в объеме. Влияние твердой поверхности иногда может стать заметным, например, если заполнить реакционный объем насадкой. [c.32]

Уже в первых работах по транс-влиянию Черняев показал, что различие в химической активности цис- и транс-изомеров не находится в согласии с представлением о кулоновском взаимодействии координированных кислотных остатков [3, 23]. Не давая сколько-нибудь развернутого объяснения открытого им эффекта, И. И. Черняев [3, 23] лишь в общей форме говорил о том, что, по-видимому, объяснения транс-влияния, как и некоторых случаев лабилизации в соединениях углерода, следует искать в процессе передачи энергии при столкновении молекул (тройные соударения). [c.159]

В реакции (3.21) некоторые из молекул кислорода образуются в возбужденном состоянии, что обусловливает возможность реакции (3.22). Тормозящее действие кислорода обусловлено обратной реакцией (3.24). Кроме этих пяти элементарных процессов происходит дезактивация возбужденных молекул О -Эти процессы, а также рекомбинация атомов О (3.25) при тройных соударениях также обусловливают тормозящее влияние кислорода. [c.72]

Интересно проследить в духе изложенных соображений возможное влияние давления, под которым газ находится, на скорость звука в газе. С ростом давления можно было бы ожидать уменьшения скорости звука в газе, так как с увеличением давления число соударений молекул возрастает. Однако, оценивая возможное влияние давления, надо учитывать возрастание с увеличением давления числа тройных соударений молекул, которое будет вызывать, в свою очередь, увеличение скорости звука. [c.135]

Т/(11 и к[. Для ракетных двигателей с тягох порядка 450 кг величииа - с1Т/(И изменяется от 10 до 2-10 " К/сек, тогда как для больших ракетных двигателей, подобных двигателю ракеты У-2, эта величина изменяется от 1,5-10 до 3-10 ° К/сек. (Величина йТ1(И приблизительно обратно пропорциональна квадратному корню из тяги.) Для рекомбинации атомов ири тройных соударениях А —10 иолъ/лу сек [13]. Так как 1- -Су7 /А <1, то, по-видимому, для атомарных реакций может быть достигнуто состояние, близкое к равновесному, если действительные концентрации (А) и (В) очеиь малы в этом случае влияние последующей рекомбинации будет несущественным. [c.56]

В 1925 г. И. И. Черняева [49] привлекла теория, развиваемая двумя немецкими физиками Д. Франком и М. Борном [360]. По этой теории тройного соударения (Вге1егзЮР) акт образования сложных соединений характеризуется одновременным соударением не менее трех атомов и последующим процессом трансформации энергии одного атома другому. И. И. Черняев понимал, что если при соударении пе произойдет перехода их живой силы в какую-либо другую форму энергии, поглощаемую внутри атомов или рассеиваемую, в пространстве, такого образования молекулы не произойдет. Поэтому он сделал допущение, что при столкновении одного атома с другим упругий удар переходит в неупругий под влиянием третьего атома, находящегося в транс-положении к месту удара. В этом третьем атоме и происходит поглощение энергии, необходимое для образования связи. Ясно, что эффективность удара в этом случае зависит от угла, образованного точками положения трех соударяющихся атомов. [c.128]

Гпбель свободных атомов и радикалов вызывают различные причины. Так, она может быть следствием встречи нескольких активных центров при тройных соударениях, в результате которых их энергия гаснтся (третий участник реакции обычно молекула реагента или примеси) обрыв цепи часто происходит при адсорбции активных центров иа стейках реакционного сосуда. Этим можно объ-яс1И1ть существенное влияние, которое оказывают па ход многих цепных реакций форма, объем сосуда и материал, из которого он изготовлен. [c.58]