Определение фторид-ионов методом добавок

Диссоциативный захват медленных электронов является энергетически выгодным процессом для всех алкилгалогенидов, за исключением фторидов. В газовой фазе реакция (У.1) подтверждена масс-спектрометрически [6, 56, 57]. Высокая эффективность реакции диссоциативного захвата электронов алкилгалогенидами в конденсированной фазе следует из данных о низкотемпературном радиолизе и сенсибилизированном фотолизе этих соединений в различных матрицах. Добавки алкилгалогенидов подавляют образование стабилизированных электронов [6, 12, 21, 22, 24, 25, 58—61] и при этом наблюдаются спектры ЭПР алкильных радикалов. Кроме того, концентрация возникающих при диссоциативном захвате галоген-ионов X [12] и продуктов рекомбинации алкильных радикалов [59] согласуется с концентрацией алкильных радикалов, определенной методом ЭПР. Образование алкильных радикалов из алкилгалогенидов при фотоионизации ароматических аминов или углеводородов и других веществ с низким потенциалом ионизации в замороженных растворах [6, 7, 25, 61—63] можно объяснить только реакциями медленных электронов. [c.206]

Эти выводы были использованы для разработки метода стандартных добавок, согласно которому стандартный раствор NaF добавляют к анализируемому раствору и измеряют потенциал фторидного электрода после введения каждой добавки. При сведении к минимуму изменения факторов, оказывающих влияние на коэффициент активности фторида, например, ионной силы раствора и диффузионного потенциала, зависимость потенциала электрода от концентрации фторида подчиняется уравнению Нернста. В кислых растворах можно определять общую концентрацию фторида (свободного и связанного в недиссоциированные частицы) при условии, если активность ионов водорода остается неизменной, в растворе отсутствуют другие фторидные комплексы, кроме соединений фторида с водородом, и концентрация несвязанного фторида достаточна для его определения. Метод подробно описан в оригинальной работе. Рассмотрена возможность определения фторида в растворах, содержащих различные неорганические ионы. В присутствии металлов, мешающих определению фторида, поскольку они связывают последний в прочные комплексы (например, А13+, иоГ, Fe введение HsP04 оказывается [c.355]

Метод стандартной добавки применяли для определения хлорид- и фторид-ионов в образцах продажного фосфора [12]. В этом случае использовали два индикаторных электрода и электрод сравнения и добавляли стандартный растввр, содержащий извест- [c.448]

Легкость образования устойчивых фтороферриатов имеет важное применение в аналитической химии. Если раствор, содержащий свободные ионы фтора, добавить к раствору, содержащему окрашенные соединения трехвалентного железа, например роданид железа, то интенсивность окраски последнего понижается вследствие образования устойчивого иона (РеРе). Кроме того, полосы поглощения расширяются и смещаются в коротковолновую область спектра [211]. Уменьшение интенсивности окраски пропорционально концентрации ионов фтора. Этот эффект обесцвечивания лежит в основе одного колориметрического метода определения концентрации фторидов в воде. Аналогичный метод основан на обесцвечивании комплекса железа с ацетилацетоном. Другим примером применения фтороферриатных комплексов в аналитической химии является связывание железа в такой комплекс при иодометрическом определении меди в присутствии трехвалентного железа. Добавка растворимого фторида переводит железо во фтороферриат, Этот комплексный ион очень мало диссоциирован, и его окислительные [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология