Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электрод фторидный

    Определение фторид-иона весьма важно при анализе питьевой воды. Контроль содержания фторида успешно может быть осуществлен с использованием фторидного ионоселективного электрода. Этот электрод можно использовать и для контроля содержания фторида в различных природных, сточных и морских водах, почвах и растительных материалах, в воздухе и сбросовых газах, что важно при решении проблем охраны окружающей среды. [c.120]


    Электрод фторидный ЭР-У1 рассчитан для работы в качестве индикаторного в паре с вспомогательным хлорсеребряным электродом в комплексе с высокоомным измерительным преобразователем типа рН-340, рН-121 и др. В качестве мембраны в электроде используют тонкую пластинку монокристалла фторида лантана с добавкой солей европия. [c.121]

    Пример 2, При определении фторид-ионов в природной воде шесть порций анализируемой воды пропустили через отдельные колонки с катионитом в Н-форме для отделения от мешающих катионов. Из полученных растворов отобрали пр две равных аликвотных порции и оттитровали стандартным раствором нитрата лантана, регистрируя точку эквивалентности по скачку потенциала ионоселективного лантан-фторидного электрода. Полученные результаты (содержание фтора в мг/л), по данным для шести колонок (к = 6) при двух параллельных (я = 2 xi = х хг х") представлены ниже  [c.153]

    Электрод фторидный ЭГ-У1 или любой другой с аналогичными характеристиками. [c.296]

    Метод раздельного определения содержания ТЭС и ТМС. Метод основан на значительной разнице температур кипения ТМС (110°С) и ТЭС (ЮО С). Определение проводится в два этапа. На первом этапе бензин разгонкой в перегонном приборе разделяется на две фракции н.к. — 33°С, содержащую ТМС, и фракцию 133°С — к.к., в которой находится высококипящий ТЭС. На втором этапе в каждой фракции определяется содержание свинца по методу ГОСТ 28828—90 или ранее допущенным ионометрическим методом, основанном на определении ЭДС, возникающей между фторидным и хлорсеребряным электродами при погружении их в градуировочный раствор фтористого натрия до и после введения в него продуктов разложения алкильных соединений свинца соляной кислотой по методике ГОСТ 13210—72. [c.391]

    Практически для каждого из перечисленных ионов металлов может быть разработан метод потенциометрического определения с использованием, вообще говоря, лишь двух электродов — фторидного и сульфидного (или иодидного) ионоселективных электродов. В последние годы именно это направление потенциометрического титрования особенно интенсивно развивается. [c.169]

    Электрод фторидный типа ЭГ-У1 по ТУ—6—08—487 или другого подобного типа. [c.67]

    Электрод нельзя погружать в кислые фторидные растворы. [c.472]

    Снимают зависимость потенциала фторидного электрода от концентрации фторида в интервале 10 —10 М. Готовят в колбах вместимостью 50 мл 10 , 10-2, 10-5 М растворы ЫаР последовательным разбавлением исходного 10- М раствора, создавая в каждой колбе постоянную концентрацию сильного электролита — 0,1 М. Растворы готовят согласно табл. 8. [c.122]


    Исследуют влияние pH раствора на фторидную функцию мембранного электрода в интервале pH 2—10. Для этой цели помещают в стаканчик 10 мл 10- М раствора NaP и снимают показания э.д. с. (4—5 измерений), прибавляя каждый раз несколько капель 0,1 М илн [c.123]

    Электродный потенциал фторидного электрода определяется выражением [c.194]

    Градуировочная кривая электрода с мембраной из ЬаР з приведена на рис. 11. Совпадение фторидной функции с теоретической кривой (по уравнению Нернста) сохраняется в пределах от насыщенных растворов фторидов до концентрации 10 моль л. При меньших концентрациях наблюдается отклонение вследствие растворимости фторида лантана. [c.23]

    Рассчитать потенциал платинового электрода по отношению к насыщенному каломелевому в растворе следующего состава Ср 2+= 0,1 Ср з+= 0,1 Ср-= 0,03 (где С — общая концентрация иона в разных формах). Для фторидного комплекса трехвалентного железа p/(i = [c.145]

    Фторидный электрод можно использовать и для прямого определения концентрации ионов лантана в растворах, не содержащих фторид-ионов. Если анализируемый раствор находится в равновесии с мембраной из ЬаРз, то концентрация ионов фтора вблизи поверхности электрода определяется произведением растворимости [c.194]

    Точность. Метод пригоден для определения концентраций растворов плутония в пределах 0,05—50 г л. При концентрации 20 г1л плутония в цитратной среде стандартное отклонение составило 0,05 %и точность 0,1 %. Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. При концентрации 50 мг л стандартное отклонение составило 0,3% при точности 0,5%. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0,5% и точность лучше 1,47о при определении 100—200 мкг плутония в пробе. [c.222]

    Все ионселективные электроды основаны на принципе полупрони-цаемости мембран. Так, в кальциевом ионселективном электроде используется жидкая мембрана, содержащая 0,1 М раствор кальциевой соли дидецилфосфорной кислоты в диоктилфенилфосфонате. Эфиры фосфорной кислоты выбраны потому, что фосфатные и полифосфатные ионы образуют с ионами кальция прочные комплексы. Таким образом, мембрана оказывается проницаемой преимущественно для ионов Са +. Во фтор идиом ионселективном электроде использована мембрана из монокристалла фторида лантана, который при комнатной температуре обладает чистой фторидной проводимостью. Особый интерес вызывают ионселективные электроды, действие которых основано на связывании катионов нейтральными макроциклическими молекулами, например молекулами антибиотиков (валиномицин) или полиэфиров. Применение ионселективных электродов не позволяет определить активности отдельных ионов, поскольку в каждом случае необходимо составлять цепь из ионселективного электрода и некоторого электрода сравнения [c.137]

    Известны различные варианты фторидного метода, например вариант с ирименением индикаторного ион-селек-тивного фторидного электрода. [c.53]

    После этого раствор осторожно (по каплям) нейтрализуют 20°/о-ной серной кислотой по кристаллическому фиолетовому до перехода окраски из фиолетовой в синюю (точная нейтрализация до pH 2,5 необходима для того, чтобы малые количества меди могли полностью прореагировать с иодидом калия при рН<2 начинается разрушение фторидного комплекса железа). Добавляют около 1 г сухого иодида калия и титруют, как указано выше. При определении микрограммовых количеств меди пользуются 0,001 М раствором тиосульфата. Титрование проводят на платиновом вращающемся электроде без [c.259]

    При титровании дитиобиуретом мешает селен (IV), так как он тоже восстанавливается реактивом до металлического и налипает на электрод, пассивируя е го. Восстанавливаются также. железо (1И), иридий (IV) и золото (III), но железо (III) можно связать во фторидный комплекс, а иридий (IV) и золото (III) — восстановить железом (II). Если проводить титрование в солянокислой среде, то ртуть (I) и серебро не будут мешать титрованию, так как выпадут практически в нерастворимый осадок. [c.278]

    Большое практическое значение имеет процесс электролитического получения фтора из расплавов эвтектических смесей безводного фтороводорода и фторида калия состава КР-НР (/ ,, = 239 °С) или КР-2НР ( пл = 82°С). Уравнение анодной реакции получения фтора аналогично уравнению реакции (19.28) справа налево. Эта реакция, известная уже около ста лет, получила промышленное развитие в 1950-х годах, когда началось широкое использование фтора для фторирования органических соединений и производства фторопластов. В настоящее время объем производства фтора составляет несколько десятков тысяч тонн в год. Для электролиза используют аноды из стали, меди или магниевых сплавов. В присутствии фтора эти металлы на поверхности быстро покрываются тонким фторидным слоем, который защищает их от дальнейшей коррозии в химически сильно агрессивной среде. На графитовых катодах выделяется водород. В расплав непрерывно вводят фтороводород для сохранения исходного соотношения НЬ и КР. Напряжение электролиза довольно высокое (8—12 В) из-за больших значений поляризации электродов и значительных омических потерь. Часто в производстве возникают осложнения вследствие плохой смачиваемости анода расплавом и возникновения так называемых анодных эффектов (см. разд. 11.3). [c.374]


    Одним из наиболее распространенных электродов с кристаллической мембраной первого рода с ионным характером проводимости является фторидный электрод, который отличается высокой селективностью по отношению к ионам фтора. Мембрана этого электрода представляет собой моно- или поликристалл LaFs, структура которого допускает миграцию через кристаллическую решетку только фторид-ионов. Ионная проводимость фторида лантана повышается при введении в него легирующих добавок, например ЕиО, которые снижают сопротивление мембраны. Внутренний рас-7- -3869 193 [c.193]

    Схема устройства показана на том же рис. 11.24. Плазменный реактор представляет собой, в зависимости от типа генератора 1, охлаждаемый трубчатый элемент 2, выполненный или из высокотемпературного диэлектрика, или из немагнитного металла, или из композиции немагнитный металл-диэлектрик, или из коррозионно-стойкого металла, устойчивого во фторидных средах при высоких температурах. Плазменный реактор снабжен адаптером 4 Для передачи электромагнитной энергии от генератора 1 (индуктор, внешние электроды, волновод, внутренние электроды и т.д.) и инжекторами 3 [c.594]

    Однако достаточно часто кривая титрования, построенная одним из графических методов, асимметрична относительно точки эквивалентности, т. е. наблюдается несовпадение точки эквивалентности и конечной точки титрования. Это происходит в тех случаях, когда 1) однозарядный ион титруется /г-зарядным или, в обшем случае, стехиометрия реакции от 1ИЧна от соотношения 1 1 2) ионоселсктивиый электрод обратим лии]ь к одному из титруемых ионов или крчтидна его электродных функций по отношению к титруемому иону и иону-титранту различна 3) константа комплексообразования из ионов, образующих титрационную систему, невелика. Примером асимметричной кривой титрования является кривая титрования однозарядного аниона F полизарядными ионами лантана(П1), тория(IV), кальция(И) с использованием в качестве индикаторного электрода фторидного ионоселективного электрода. [c.85]

    В настоящее время известно довольно большое количество электродов с гомогенными мембранами как с катионной, так и анионной функцией, В качестве мембран используют тонкие пластины кристаллических соещшеняй. Мембраны должны быть механически прочными, химически усто11чивыми и обладать малой растворимостью. Типичным примером гомогенного твердого мембранного электрода является фторид-селективный электрод на основе фторида лантана. Для уменьи ения объемного сопротивпения монокристалла вводят добавки двухзарядного катиона, например ионов Фторидная функция с теоретическим [c.53]

    Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

    Основная электродная функция выражает обрагимость мембранного электрода относительно основных потенциалопределяющих ионов. В зависимости от ряда факторов эта функция сохраняется в некотором диапазоне концентраций определяемого компонента. Графически Е = 1 (1па,) представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом наклона, равным во многих случаях теоретическому значению RT ZiF (или при переходе к десятичным логарифмам 1п 10 ЯТ111р). К таким мембранам относятся стеклянные (функционирующие как pH-, так и рМа-электроды), кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются электроды с так называемой неполной функцией , зависимость потенциала которых от 1па, также линейна, но угловой коэффициент этой зависимости ниже нернстовского значения. [c.107]

    Фторидный электрод имеет форму цилиндра и состоит из корпуса, ионоселективной мембраны и внутреннего контактного хлорсеребряного электрода. Внутренняя полость электрода заполнена 10 М по ЫаР и N301 раствором, в который погружен хлорсеребряный электрод, со штеккером для подключения к измерительному прибору. [c.121]

    I - измерительный лантан-фторчдный электрод 2 сравнительный лантан-фторидный электрод 3 - газовая камера проточного диффу-зионного элемента 4 - явдкостная камера проточного диффузионного элемента 5 - газопроницаемая пленка [c.76]

    Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

    В этом случае зависимость Е от 1 д представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом 2,303КТ/пЕ. К таким электродам с идеальной электродной функцией относятся кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются также электроды с неидеальной электродной функцией, зависимость потенциала которых от 1 а линейная, но угловой коэффициент ниже нернстов-ского значения. [c.177]

    Фторидный электрод пригоден для прямого опре еления фторид-ионов, если в растворе отсутствуют ионы (А1 ", Ре ", ТЬ ", Се" " и др.), связывающие ионы фтора в комплексы. Мешающие ионы обычно маскируют добавлением цитрата натрия. Электрод реагирует также на некоторые фторсодержащие комплексы, например SiF6 . Фторидная функция электрода сохраняется в диапазоне от насыщенных растворов фторидов до концентрации моль/л. При меньших концентрациях наблюдаются отклонения от прямолинейной зависимости. Причина этого отклонения - в растворимости фторида лантана в водных растворах. При внесении электрода в раствор с низкой концентрацией фторид-ионов из электродного материала вымывается такое количество ионов фтора, которое соответствует растворимости ЬаРз, и в растворе устанавливается постоянная активность фторида. Именно она и определяет нижний предел обнаружения фторид-ионов. [c.194]

    Применяя фторидный электрод следует учитывать два обстоятельства. Во-первых, фтороводородная кислота является слабой кислотой и в кислой среде активность ионов фтора существенно отличается от их общей концентрации даже в сильно разбавлённых растворах. Во-вторых, при высоких значениях pH на поверхности электрода может образоваться слой Ьа(ОН)з, растворимость которого соизмерима с растворимостью ЬаРз. В результате освобождается дополнительное количество ионов фтора, что приводит к уменьшению электродного потенциала. Поэтому pH растворов поддерживают постоянным с помощью буферных растворов в диапазоне 5,0 - 5,5. [c.194]

    Хотя прямое определение лантана с помощью фторидного электрода в аналитической практике используется довольно редко, тем не менее тот факт, что кристаллический мембранный электрод можно применять для определения ионов, не способных перемещаться в рещетке мембраны, имеет важное значение. [c.195]

    Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

    Другой вариант основан на обратном титровании избытка ЭДТА раствором ванадила (V0 +) на фоне ацетатно-буферной смеси с pH около 4 по току окисления ванадила на платиновом электроде при +0,6 в (Нас. КЭ). Интересно, что этот метод может быть применен в присутствии фторидов, поскольку прочность комплексных соединений алюминия с ЭДТА выше, чем его фторидных соединений. В присутствии циркония, который также может быть определен этим методом, титруется сумма обоих элементов. [c.174]

    В. А. Хадеев и Ф. Ф. Квашнина определяют цирконий прямым комплексонометрическим титрованием по анодному току комплексона III с танталовым электродом при +1,2 в (Нас. КЭ). Фоном служит 0,5—1,0 и. серная кислота, причем, по данным авторов этой работы, титрованию в таких условиях не мешают даже большие количества бериллия, урана, тория, цинка, кобальта, кадмия, молибдена, свинца и небольшие количества хрома, никеля, титана, церия (III) и ванадия (V). Алюминий мешает, но его связывают во фторидный комплекс. Однако следует помнить, что цирконий тоже образует прочные фторидные комплексы, почему и рекомендуется добавлять алюминий в присутствии фторида при определении циркония купфероновым методом. [c.355]

    Стеклянный электрод имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с рассмотренными электродами. Он пригоден для измерения pH в области от О до 12—13. Электрод совершенно нечувствителен к различным примесям в растворе, он не отравляется и им можно пользоваться для измерения pH в растворах, содержащих сильные окислители и восстановители, а также катионы различных металлов. Равновесие между электродом и раствором устанавливается очень быстро. Недостатком является хрупкость стеклянной пленки. Для защиты от повреждений электрод поме-( Л щают внутрь открытой снизу стеклянной, толстостен- ной трубки большего диаметра. Такой электрод, при-Рис. 135. лагаемый к комплекту электронных рН-метров, пока-Стеклян- зан на рис. 135. Электродом нельзя пользоваться в кислых фторидных растворах. [c.294]

    Электрод, предназначенный для определения активности ионов фтора, представляет собой специальный ионный датчик, используемый совместно с каломельным электродом (электродом сравнения) и рН-метром, который имеет шкалу, проградуированную в милливольтах. Главным элементом фторидного электрода является монокристалл фтористого лантана, на котором благодаря присутствию фтор-ионов возникает потенциал. Кристалл одной своей стороной контактирует с исследуемым раствором, а другой — с контрольным внутренним раствором (раствором сравнения). Предварительно должна быть построена соответствующая калибровочная кривая, устанавливаюнгая соответствие между показаниями рН-метра в милливольтах и концентрацией фторидов. Активность фторидов зависит от общей ионной силы раствора и, кроме того, прибор не регистрирует фториды, находящиеся в связанном состоянии (в виде комплексных ионов). Эти трудности в значительной степени удается преодолеть (если фториды связаны в комплекс с алюминием) добавлением лимонной кислоты и введением буферного раствора высокой ионной силы. [c.36]

    При изучении соосаждения сурьмы с оловом из борфто-ридно-тартратных и хлоридно-фторидных растворов [119] было установлено, что без органических добавок на катоде преимущественно выделяется сурьма,. как и следует ожидать из расположения поляризационных кривых отдельных компонентов. Олово начинает выделяться лишь в результате достижения предельного тока по ионам сурьмы. Это свидетельствует о том, что деполяризующий эффект сплавообразова-ния действительно не проявляется при совместном осаждении сурьмы с оловом. Высказано мнение [119], что большее-торможение органическими добавками выделения сурьмы по сравнению с выделением олова обусловлено более положительным потенциалом нулевого заряда ее поверхности, что приводит к отрицательному заряду электрода в условиях электроосаждения вместо положительного, как в случае олова. В результате на сурьме должна быть хменьше электростатическая адсорбция анионов, в частности хлорид-ионов, что способствует адсорбции органических веществ. Изменение тормозящего действия добавок при совместном осаждении сурьмы и олова по сравнению с раздельным может быть связано именно с изменением потенциала нулевого заряда поверхности сплава по сравнению с отдельными компонентами, что изменяет область адсорбции органических поверхностноактивных веществ. [c.264]

    Из фторидных электродов удовлетворительные характеристики по разряду и заряду получены пока лишь с электродом в лаборатории Галтон ИнДастриз [11,39].Электроды из других фторидов пока не перезаряжаются. Однако, анализ работ по созданию положительных электродов из фторидов показывает, что успех в разработке обратимого М1/М1р2-электрода обусловлен не столько удачным выбором системы, сколько удачным выбором технологии. Введение ионных примесей в М1р2 для повышения электронной проводимости и исследование влияния кристаллической структуры соли на электрохимические свойства электрода, очевидно, позволили сконструировать электрод, пригодный для использования в источниках тока, имеющих практическую ценность. Значительное влияние кристаллической структуры, технологии изготовления и состава электролита на электрохимические характеристики электродов из фторидов металлов является предпосылкой для дальнейшего прогресса в создании эффективных электродов на основе фторидов цветных и тяжелых металлов. [c.114]


Смотреть страницы где упоминается термин Электрод фторидный: [c.333]    [c.80]    [c.227]    [c.23]    [c.8]    [c.249]    [c.404]    [c.66]    [c.91]    [c.128]   
Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.193 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Способ определения фтора в сточных водах методом прямой потенциометрии с фторидным селективным электродом

Фторидный ИСЭ



© 2025 chem21.info Реклама на сайте