Условия осаждения н получения весовой формы

Тиобарбитуровая кислота успешно применяется для осаждения родия в виде комплекса неопределенного состава, который необходимо прокалить и восстановить для получения весовой формы — металла. В коричневом осадке соотношение родия и тиобарбитуровой кислоты составляет 1 2, что соответствует необычной степени окисления родия, равной двум. Этот реагент также осаждает палладий. В условиях, рекомендуемых для осаждения родия, осадки с медью, никелем и железом образуются с трудом, но иногда эти металлы мешают осаждению. Во всяком случае родий желательно отделить от них. Определение тиобарбитуровой кислотой по точности сравнимо с определением сероводородом. В обоих случаях результаты несколько завышены, если прокаливание проводят недостаточно осторожно. Это вообще характерно для осаждения платиновых металлов серусо-держащими органическими реагентами положительная ошибка не всегда вызвана плохо проведенным прокаливанием. [c.24]

УСЛОВИЯ ОСАЖДЕНИЯ И ПОЛУЧЕНИЯ ВЕСОВОЙ ФОРМЫ [c.76]

Наиболее распространен метод осаждения (схема 7.1), при котором навеску анализируемого вещества растворяют и прибавляют 1,5-кратный избыток реагента-осадителя, соблюдая необходимые условия осаждения. Полученный осадок называют осаждаемой формой. Осадок отделяют от раствора (чаще всего фильтрованием), промывают, затем высущивают или прокаливают, получая гравиметрическую (весовую) форму. Массу определяемого компонента тд рассчитывают по формуле [c.139]

В 6—16 были рассмотрены общие вопросы растворимости осадков, получения чистых осадков, а также некоторые условия выделения осадка в форме, удобной для отделения от раствора фильтрованием. Это дает возможность рассмотреть и обосновать общую схему работы при весовом анализе и при разделении элементов с помощью реакций осаждения. [c.76]

Осаждение. При осаждении, если не соблюдать определенные условия, форма осадков может получиться различная. При неправильном осаждении кристаллических осадков могут получиться мелкокристаллические, проходящие через фильтр и сильно загрязняющиеся осадки. Полученные осадки в ходе анализа приходится прокаливать. При прокаливании осадки химически изменяются. Поэтому в гравиметрическом анализе различают осаждаемую и весовую формы. В некоторых случаях осаждаемая и весовая формы по своему составу одинаковы [c.264]

Как показал И. В. Моисеев (1953 г.), при осаждении 8-оксихинолината плутония из аммиачной или бикарбонатной среды (pH 4,5—12- в присутствии тартрат-ионов выпадающий осадок имеет строго определенный состав, соответствующий формуле Ри(СдНбЫО)4. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется до Ри(1У) и также выпадает в осадок. Шестивалентный плутоний выпадает в виде 8-оксихинолината другого состава. При осаждении в указанных условиях плутоний может быть отделен от фосфатов и тартратов. 8-Оксихинолин осаждает большинство элементов, в том числе и уран, поэтому выделение плутония этим реагентом применяется лишь на последних стадиях очистки для получения весовой формы (И. В. Моисеев, [c.299]

Определение урана весовыми методами заканчивается высушиванием или чаще всего прокаливанием получаемых осадков с целью достижения определенной весовой формы. Наиболее распространенной весовой формой при определении урана является закись-окись урана ОзОв. Взвешиванием в виде закиси-окиси заканчивается весовое определение урана после осаждения его гидроокисью аммония, перекисью водорода, сульфидом аммония, плавиковой кислотой или фторидом аммония, а также большинством органических реагентов. Взвешивание в виде закиси-окиси удобно тем, что она негигроскопична. Кроме того, при прокаливании других окислов урана и многих его солей, независимо от его валентного состояния, конечным продуктом всегда является закись-окись урана, если температура прокаливания поддерживается в пределах 800—1050 . Прокаливание при более низких температурах может приводить к завышенным результатам определения урана вследствие более высокого содержания трехокиси урана иОзВ прокаленном остатке, чем это соответствует ее содержанию в закиси-окиси урана по формуле и зОв [374]. Для получения ОзОв иногда рекомендуется прокаливание осадков вести при постоянном токе кислорода [1026], однако такое требование является не обязательным и для получения закиси-окиси урана вполне достаточно прокаливания осадков в хороших окислительных условиях [46]. [c.56]

Наиболее важной является методика получения осадка, который затем превращается в весовую форму. Между выделившимся осадком и маточным раствором устанавливается определенное динамическое равновесие. Раствор над осадком насыщен веществом, выпавшим в осадок. Это равновесие подчиняется закону действия масс. В этих условиях при данной температуре осадок можно охарактеризовать определенной величиной растворимости и произведения растворимости. Растворимость осадка зависит от температуры, состава растворителя, присутствия посторонних веществ, одноименных ионов, от явления комплексообразования, pH раствора, размера частиц осадка. Наиболее надежные результаты анализа можно получить, если осадок выпадает крупнокристаллический, что облегчает фильтрование, не загрязненный примесями, устойчивый при фильтровании, промывании и сушке, и после прокаливания его состав оказывается строго постоянным и отвечающим определенной формуле. Крупнокристаллическими называют осадки, частицы которых имеют поперечник около 0,1 мм или больше. Получение более мелких частиц осадка нежелательно, так как они быстро забивают поры фильтра, что сразу же резко замедляет процесс фильтрования. Кроме того, крупнокристаллический осадок более чистый, так как он захватывает из маточного раствора меньшее количество примесей. Студенистые осадки, например Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Н2510з, трудно отфильтровываются от маточного раствора и увлекают с собой вследствие сорбции примеси посторонних веществ. При осаждении труднорастворимых гидроокисей металлов значение pH раствора остается постоянным, если к раствору добавлять щелочь до тех пор, пока в растворе имеется избыток катионов осаждаемого металла, так как они сейчас же связывают ионы гидроксила с образованием осадка. Если к этому раствору прибавлять раствор кислоты, то pH тоже не меняется, так как часть осадка растворяется вследствие связывания ионов гидроксила ионами гидроксония с образованием молекул воды. Хотя почти все вещества, даже гидроокиси металлов, в твердом виде имеют кристаллическое строение, осадок может быть по виду кристаллическим, только если его частицы имеют более или менее правильную форму. В противном случае получается аморфный по виду хлопьевидный осадок. [c.354]

Наиболее ответственной операцией В. а. является прев1)ащение определяе.мого вещества в малорастворимое соединение (или простое вещество) — осадок (форма осаждения). Осадки чаще всего представляют собой сульфиды, фосфаты, карбонаты или гидроокиси металлов, и.ли же различные внутрикомплексные соли металлов с органич. реагентами — купфероном, окси-хинолином и др. Полученные осадки должны удовлетворять след, требованиям 1) Быть практически перас-твори. ш.ми в растворе носле осаждения не должно оставаться более 0,1 лш определяемого элемента, т. е. количество, г е превышающее чувствительности обычных аналитич. весов для уменьшения растворимости осадка часто вводят в раствор избыток осаждающего реактива. 2) Выть практически чистым, т. е. пе содержать примесей посторонних веществ, не удаляющихся при переведении осадка в весовую форму нарушение этого требования связано с явлением соосаждения для уменьшеии) соосаждения необходимо соблюдать определенные условия осаждения. 3) Осадок должен получаться в форме, удобной для отделения от раствора фильт1)ование.м. Для получения более крупно-кристаллич. И.ПИ компактных осадков, к-рые легко фильтруются, не проходят через фильтр, осаждение ведут при нагревании, выдерживая осадок в маточном растворе нек-рое время перед его фильтрованием, и т. д. Основное требование к весовой форме заключается в том, чтобы состав полученного соединения в точности соответствовал определенной химич. формуле. Желательно, кроме того, чтобы весовая форма не была гигроскопична и вообще не изменяла химич. состава в процессе взвешивания. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология