Выделение плутония

При выделении плутония из растворов 0,1 М НЫОз необходимо повысить плотность тока до 750—1000 ма/см" . Количественного осаждения достигается за 2—3 часа из объема раствора 30—40 мл. [c.134]

Самарцева [198] предложила количественный электролитический метод выделения плутония из азотнокислых растворов. [c.133]

Торий, уран и плутоний находят значительное применение в виде ядерного топлива в ядерных реакторах. Плутоний получается в результате ядерных превращений урана. Выделение плутония из реактора, отделение его от урана и других образующихся в реакторе элементов представляет собой сложную совокупность химических реакций, блестяще разработанную трудами многих химиков и радиохимиков. [c.289]

Выделение плутония из облученного нейтронами урана — сложный процесс, состоящий из ряда химических операций. [c.451]

В первых опытах по выделению плутония и нептуния [531] восстановленные сернокислые растворы обрабатывали броматом для окисления Pu(III) в Pu(IV), Np(lII) и Np(lV) в Np(VI), [c.65]

Не все описанные электролитические методы выделения плутония являются количественными. Тем не менее методы, в которых не достигается полного выделения плутония, могут быть все же использованы для определения соотношения а-излучателей разной энергии при условии контроля полноты осаждения плутония. [c.131]

Рис. 53. Влияние продолжительности электролиза на полноту выделения плутония

Одновременно с анализируемыми образцами производят обработку пустых и стандартных проб для учета фона реактивов и полноты выделения плутония.. Стандартное отклонение для 4-10 мкг плутония в пробе составляло 12%, большая доля которого относится к вариациям треков. [c.135]

Подобный метод определения плутония в моче был более подробно описан Дальтоном [371], работа которого в части, касающейся электролитического выделения плутония, основана на предыдущей. [c.135]

Рис. 54. Электролитическое выделение плутония из раствора КОН и ЫаСЮ

Один из первых и наиболее удобных методов определения плутония — осаждение его в виде гидроокиси [3, стр. 329 48, 60, стр. 168]. Гидроокись плутония (IV) осаждают из кислых. растворов плутония растворами щелочей. Для количественного выделения плутония осаждение проводят в отсутствие карбоната, образующего с плутонием растворимые комплексные соединения [3, стр. 331 60, стр. 140]. Поэтому применяемые для осаждения плутония гидроокись аммония или едкая щелочь не должны содержать карбонат-ионов. [c.253]

Присутствие значительных количеств Ре + (при равных соотношениях плутония и железа) может снижать полноту выделения плутония за счет его частичного окисления железом до шестивалентного состояния [519]. [c.255]

Ниже будут рассмотрены сначала схемы методов, лежащих в основе процессов выделения плутония из облученного урана, а затем уже методы концентрирования плутония и отделения его от трансурановых и некоторых других элементов. [c.266]

Рядом авторов [23, 71—74, 143] проводились исследования влияния различных факторов на полноту осаждения и изучение механизма выделения плутония с кристаллами двойного сульфата. [c.270]

Предложен [212] иодатный метод выделения плутония из облученного урана, основанный на различной растворимости иода-тов плутония(IV) и (VI)-. [c.282]

Отделение плутония от урана состоит в восстановительной реэкстракции плутония при помощи гидроксиламина или како-го-либо другого подходящего восстановителя. При выделении плутония из облученного урана для этой цели применяли раствор 2 М по НЫОз и 0,5 М по гидроксиламину [527]. [c.315]

Выделение плутония из облученного урана и его радиометрическое определение [c.339]

Хайд [230] указывает на две возможности выделения плутония и нептуния из солянокислых растворов. [c.365]

Получение Pu в реакторах связано с целым рядом неиз-. бежных процессов образования других изотопов плутония и трансурановых элементов, а также разнообразных продуктов деления. Это обстоятельство оказывает влияние на качество плутония и выдвигает сложные проблемы технологического выделения плутония и анализа препаратов различного изотопного состава. [c.9]

Электролитическое выделение плутония осуществляют в электролитических ячейках различной формы с катодом из платины, нержавеющей стали или никеля [204, 258, 549]. Для устранения самопоглощения а-частиц в пленке препаратов количество вещества на катоде, включая примеси, должно составлять величину порядка 50 мкг1см . [c.130]

Для проведения электролиза были использованы азотнокислые и солянокислые [235, 552], бикарбонатные [472], ацетатные [358], щелочные [549], муравьинокислые [498], а также спиртовые и спиртово-ацетоновые [258, 659] среды. Для выделения плутония из кислых растворов необходимо применять большие плотности тока. [c.131]

При осаждении Ри (III) из слабокислых спиртово-ацетоновых растворов указанного выше состава необходимо строго соблюдать условия электролиза pH 1,5—2, плотность тока 5— 10 ма/см . Плутоний выделяется практически количественно (толщина слоя до 0,25 мг/см ). На рис. 53 показана зависимость полноты выделения плутония от продолжительности электролиза. [c.133]

Образец мочи выпаривают досуха, прокаливают и остаток растворяют в НЫОз. Плутоний соосаждают затем на фториде лантана. После растворения-осадка фторидов и окисления плутония до Ри(1У) последний экстрагируют тенонлтрифторацетоном. Далее плутонии реэкстрагируют раствором НС1 и водную фазу затем упаривают до малого объема. Электролитическое выделение плутония, почти количественное, проводят в 1—2 N растворе КОН в присутствии ЫаСЮ. Гипохлорит натрия окисляет Ри(1У) до Ри(У1), который затем восстанавливается на катоде до четырехвалентного состояния и осаждается на нем в виде гидроокиси. Продолжительность электролиза составляет 5 час. при токе 200 ма. [c.134]

Ячейка для электролиза (емкостью—12 мл) состоит из трубки (из перспекса), суживающейся к основанию. Диаметр отверстия у основания равен 7 мм. Отверстие закрывает диск-катод, который прижимается к основанию металлическим колпачком, навинчивающимся на трубку. Между основанием и диском помещается уплотнение — кольцо из полиэтилена. Между катодом и колпачком вкладывается более толстый поддерживающий металлический диск. Ячейка имеет крышку с отверстием для выхода газов и предупреждения разбрызгивания растворов. Диски катодов из штампованной нержавеющей стали имеют толщину 0,125 мм и диаметр 12,5 мм. Перед использованием диски электрополируют 20 сек. при анодном токе 3—5 а в растворе, содержащем 200 г лимонной кислоты, 200 г воды и 57,5 мл концентрированной H2SO4. Полированные диски промывают затем смесью этилового спирта и воды (1 1). Электролиз проводят при плотности тока 400 ма. На рис. 54 показана зависимость выделения плутония от времени электролиза. Полное выделение плутония достигает я за 7—8 час. Для серийных анализов [c.135]

Вайс и Шипман [723] также использовали электролитический метод выделения плутония [644] для радиохимического определения плутония в моче. [c.136]

Осаждение плутония на носителе. Метод приготовления препаратов осаждением на носителе арйменяют при измерении малых количеств плутония, которые не могут бытЬ отделены от мешающих примесей и сконцентрированы методами экстракции и хроматографии. В качестве соосадителей удобнее использовать соединения, дающие кристаллические осадки. Приготовление препаратов не отличается от метода выпаривания растворов, так как осадок переносится на подкладку в виде взвеси микропипеткой, равномерно распределяется, высушивается и прокаливается. При соосаждении приходится считаться с тем, что выделение плутония на носителе редко бывает более 997о [3, гл. 16]. [c.137]

Для выделения плутония из облученных материалов и сложных по составу технологических растворов часто применяют экстракцию органическими растворителями, в том числе три-бутилфосфатом, геноилтрифторацетоном, метилизобутилкето-ном и др. Поэтому представляет значительный интерес спектрофотометрическое определение плутония непосредственно в органических растворах. [c.160]

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения и очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим волросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях. [c.265]

В работе [143] было изучено выделение плутония с двойным сульфатом калия и лантана в 1,5 N НЫОз в зависимости от времени осаждения твердой фазы, концентрации Кг504 в растворе и количества добавленного лантана. Полученные результаты приведены в табл. 20. [c.270]

Разделению указанных элементов сульфатным методом благоприятствуют два фактора наличие резко различных коэффициентов распределения у АтЗ+ и Pu + и распределение микро-компонентов между твердой и жидкой фазами при изотермическом снятии пересьщения по логарифмическому закону, а не по закону Хлопина. Это позволяет за один процесс осаждения произвести более полное выделение плутония. В габл. 21 приведены чанные по изучению распределения PlH+ и АгпЗ+. [c.271]

Выделение плутония данным методом можно проводить в присутствии больших количеств железа поэтому для восстановления шестивалентного плутония применяют Fe(II), которое легко отделяется при осаждении Pu(IV) [92] из разбавленной азотной кислоты. Осаждению плутония на фосфате висмута не мешают большие количества кальция. Это позволяет выделять ультрамалые количества плутония из костей животных (А. А. Чайхорский и Н. Ф. Лапшина, 1953 г.). [c.273]

В тех случаях, когда в исследуемом растворе присутствуют большие количества урана (до 250 л) и хрома наряду с элементами, не осаждаемыми в щелочной и аммиачной средах, для выделения плутония можно применять соосаждение плутония с гидроокисью никеля в присутствии перекиси водорода (А. А. Чайхорский и сотр., 1953 г.). Метод отделения плутония от урана и хрома основан на способности этих примесей образовывать растворимые перуранаты и хроматы в щелочной среде (КОН, NaOH) в присутствии перекиси водорода. В тех случаях, когда в растворе кроме урана и хрома присутствуют медь, цинк, кадмий, серебро, кальций и др., не осаждаемые в аммиачной среде элементы, соосаждение плутония проводят на гидроокиси Лантана аммиаком, не содержащим углекислоты в присутствии перекиси водорода. Большим преимуществом данного метода (соосаждение с гидроокисью никеля) является его быстрота (выделение и определения плутония занимает около часа), а также возможность определять плутоний из раствора со значительным содержанием урана (до 250 л). Точность определения 67о. [c.279]

Вейсс и Шипман [723] установили, что плутоний количественно соосаждается с родизонатом калия из водных растворов (pH 5) и применили этот реагент для выделения плутония из мочи. Осаждение производят следующим образом. Добавляют твердый родизонат калия (20 мг) к 20 мл мочи (pH 6). После растворения родизоната калия добавляют 10 мл абсолютного этилового спирта. Образующийся осадок родизоната калия количественно захватывает плутоний. Авторы работы [723] показали, что до рн 4 плутоний не соосаждается с этим реагентом. Наиболее полное (100%) выделение плутония наблюдается при pH 9. Метод применим для выделения плутония с целью концен- трирования. Для отделения плутония от примесей его необходимо сочетать с другими методами (фторидное соосаждение с лантаном, ионообменная очистка и др.). [c.284]

Можно видеть, что ооосаждение Pu(IV) с нитратом бутилродамина обеспечивает достаточно полное выделение плутония даже при разбавлении 1 10 °. [c.286]

В 1947 г. А. П. Виноградов и С. А. Заколупин применили иодатное осаждение для выделения плутония из сложных растворов. В 1951 г. М. М. Коыарев с сотрудниками исследовал выделение плутония из растворов с переменным содержанием урана в присутствии многих элементов. Концентрация плутония в растворах колебалась от 0,1 до 1 мг1мл. При содержаниях урана > 10 мг/мл для полного отделения его требуется переосаждение иодата плутония. Кроме урана в исследуемых растворах присутствовали Ва, С(1, Се, Сг, Со, Ьа, Ре, Мп, Мо, N1, 5п, V, каждый в концентрациях 10% от содержания плутония. При есовом окончании этот метод, даже при двойном осаждении иодата плутония, дает среднее отклонение до 0,4%. Авторы объясняют ошибки недостаточно полным отделением от железа. Тщательная промывка осадка разбавленным вдвое раствором осадителя несколько снижает захват железа. В присутствии больших количеств железа авторы предлагают удалять его предварительной эфирной экстракцией из солянокислого раствора. [c.292]

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от и (VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофосфорной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться А1, Си, Сс1, В1, N1, Со, M.g, Мп, щелочные и щелочноземельные металлы, V, Ш, Мо и и (VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Т1 +, 2г +, Н +, Се +, и + и ТЬ +. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325]. [c.296]

Как показал И. В. Моисеев (1953 г.), при осаждении 8-оксихинолината плутония из аммиачной или бикарбонатной среды (pH 4,5—12- в присутствии тартрат-ионов выпадающий осадок имеет строго определенный состав, соответствующий формуле Ри(СдНбЫО)4. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется до Ри(1У) и также выпадает в осадок. Шестивалентный плутоний выпадает в виде 8-оксихинолината другого состава. При осаждении в указанных условиях плутоний может быть отделен от фосфатов и тартратов. 8-Оксихинолин осаждает большинство элементов, в том числе и уран, поэтому выделение плутония этим реагентом применяется лишь на последних стадиях очистки для получения весовой формы (И. В. Моисеев, [c.299]

Метилизобутилкетон С4Н9СОСН3 (гексон) попользуют для выделения плутония из облученного урана и очистки его от большого числа других элементов [139—141, 217, 527, 529, 632, 650]. [c.314]

Для экстракционного выделения плутония из нитратных растворов ряд авторов [296, 336, 538, 581] применяли дибутилкарби-тол, близкий по своим экстракционным свойствам к метилизо-бутилкетону. Недостатком дибутилкарбитола является его более высокая стоимость по сравнению с метилизобутилкетоном, а также его неустойчивость по отношению к концентрированной НЫОз. [c.326]

Джеймс и Томпсон [478а] предложили способ выделения плутония из смеси его с лантаном при молярном отношении Ьа Ри>5 из фосфатных растворов при pH 3—0,2 экстракцией купфероната плутония(IV) хлороформом. [c.337]

Вильсон [41] использовал высокую избирательность экстракции Ри(1 / ) третичными аминами для выделения плутония из урановых блоков. В качестве экстрагента применялся раствор трилауриламина (ТЛА) в Амско (керосин). Этот процесс позволяет за один цикл отделить плутоний от урана и продуктов деления (см. табл. 49). [c.346]

Тобер [696] проводил выделение плутония на анионите дау-экс 21К (50—100 меш) из раствора, содержащего 1 г/л Ри(1У), 0,4 М А1(1И), 1,3 М Мд(1 ), 0,2 М Са(П), 5,5 М Н+, - 9,0 М МО3-, 0,2 М Р . Только плутоний сорбировался на колонке. [c.359]

Айкен [265] считает эффективной технологическую схему очистки плутония, основанную на сорбции Pii(IV) из нитратных растворов сначала на анионите, а затем, после десорбции плутония гидроксиламином, на катионите. Возможен еще один анионообменный цикл. Этот прием был использован Ватанабе [711] для выделения плутония из облученного урана. [c.367]

Прево и Реньо [600] описали лабораторные исследования выделения плутония из раствора, содержащего 2—ГО г/л Ри(П1) (стабилизированного сульфаминовой кислотой), 0,5 г/л U(VI) 30—40% Fe(HI) (от количества плутония), 0,5—0,7 М HNO3 и — Nb . Метод включает три ионообменных цикла. Первый ди кл состоит в сорбции плутония, урана, железа и части Zr—Nb яа катионите С50. Десорбцию плутония и других элементов про-лзводят 5 М НС1, а полученный элюат направляют на колонку заполненную анионитом A300D, для поглощения урана и железа, (второй цикл). Прошедший через колонку раствор, содержащий Ри(П1), обрабатывают нитритом натрия для окисления Pu(III) до Pu(IV), доводят его кислотность до 7 М НС1 и сорбируют Pu(IV) на второй анионообменной колонке. После промывания ионита раствором 7 М НС1 Ри (IV) десорбируют раствором 0,7 М НС1 (третий цикл). Достигнутые суммарные коэффициенты очистки от примесей составляют >2000 (U), >700 (Fe) - 100 (Zr —Nb). [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология