Химические сдвиги сигналов ЯМР

Таблица 6.9 Химические сдвиги сигналов ЯМР андрогенных и анаболических гормонов 1-Х

Химические сдвиги сигналов ЯМР [c.18]

Химические сдвиги сигналов ЯМР магнитных изотопов одного и того же элемента в одинаковых соединениях и относительно соответствующих изотопных эталонов практически совпадают, т. е. так называемый изотопный сдвиг, если и бывает, то весьма не- [c.21]

Рис. 6.10. Диаграмма химических сдвигов сигналов ЯМР С, наиболее характерных для проведения идентификации гормонов I и X

В отсутствие ССВ металл—лиганд информативность ЯМР спектроскопии нелабильных комплексонатов существенно снижается, а интерпретация наблюдаемых эффектов не столь однозначна. Тем не менее анализ таких параметров, как ширина, интенсивность и химический сдвиг сигналов ЯМР лиганда и катиона, нередко позволяет получать чрезвычайно важные для понимания координационной химии комплексонов структурные сведения о комплексонатах в растворенном состоянии. [c.427]

Донорные числа оказались очень полезным параметром в химии координационных соединений, поскольку он коррелирует с другими физическими параметрами таких соединений, в том числе термодинамическими (ДО или К), кинетическими (скорость реакций), электрохимическими (потенциал полярографической полуволны и окислительно-восстановительный потенциал), спектроскопическими (химические сдвиги сигналов ЯМР) [53, 67—69, 205—207]. [c.47]

Химические сдвиги сигналов ЯМР остатка пропионовой кислоты 5 174,3 м.д. (С=0), 5 27,6 м.д. (СНд), 5 9Д м.д. (СНд). [c.205]

Химические сдвиги сигналов ЯМР остатка каприловой кислоты 5 173,8 м.д, (С=0), 5 34,4, 31,7, 29,3, 29,1, 29,0, 25,0, 22,5 м.д. (СН2), 5 14,0 м.д. (СНд). [c.205]

Химические сдвиги сигналов ЯМР группы (СНз)д81 5 0,1 м.д. [c.206]

Н ЯМР является ценным методом исследования молекулярного порядка в различных системах, но требует дорогого и трудоемкого селективного дейтерирования образцов. Различить химические сдвиги сигналов ЯМР, соответствующих атомам углерода различных фрагментов молекулы, можно и методом ЯМР на ядрах С с вращением под магическим углом [36] —MAS ЯМР), когда анизотропия химических сдвигов и дипольное взаимодействие усредняются до нуля за счет враще- [c.307]

Физические методы исследования могут основываться на интегральных характеристиках состояния системы, содержащей комплексы (тепловой эффект реакции комплексообразования, или термодеструкции, оптическая плотность, время магнитной релаксации, потенциал водородного электрода смеси кислот с близкими по значению константами диссоциации, химический сдвиг сигналов ЯМР лабильных систем) или же на регистрации дискретных комплексов (ЯМР высокого разрешения в условиях медленного обмена, спектрография /—/-переходов лаптаиои-Дов) [c.397]

Яй С Р-скекикр. . Характеристика мультиплетности, ширины и симметричности сигнала ароматических протонов 5ар. Наличие или отсутствие концентрационной зависимости химического сдвига гидроксильного протона ЗОН в I4. Химический сдвиг 50Н в среде комплексообразующего растворителя — диметилсульфоксида (ДМСО) или гексаметилфосфорамида (ГМФА). Данные по химическим сдвигам сигналов ЯМР ароматических протонов, а также БОН в растворе ГМФА относятся к частоте 60 Мгц (спектрометр Varian-A-60), данные по 50Н мономерных молекул — к частоте 20,529 Мгц. [c.19]

Химический сдвиг (б) определяет положение сигнала резонанса в спектре ЯМР и зависит от химического окружения данного ядра или группы ядер. Химический сдвиг выражается в миллионных долях (м. д.) и измеряется относительно сигнала резонанса эталонного соединения (эталона измерения химического сдвига), добавляемого к анализируемым растворам (менее 1%). Для растворов в органических растворителях в качестве эталона используют тетраметилсилан (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и С которого приняты за начало отсчета, бгмс ( Н, С)=0,00 (б — шкала химических сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона измерения химических сдвигов ЯМР Н используют 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим сдвигом метильных протонов бдсс ( Н) =0,015, а для измерения сдвигов ЯМР С —диоксан (ДО), бдо ( С)=67,4. Химические сдвиги могут быть измерены относительно сигналов резонанса других эталонов и пересчитаны в б-шкалу по формуле [c.51]

Химический сдвиг (5), определяющий положение сигнала р зонанса, зависит от окружения данного ядра или группы яде выражается в миллионных долях (м.д.) и измеряется относител но сигнала резонанса эталонного соединения, добавляемого к ан лизируемым растворам (1 %). Для растворов в органических р створителях в качестве эталона используют тетраметилсила (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и которого пр] няты за начало отсчета, б, ЗД ,( Н, = 0,00 (б — шкала химич ских сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона измер ния химических сдвигов ЯМР Н используют 2,2-диметил-2-с1 лапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим сдвигом М тильных протонов бддс( Н) = 0,015 для измерения сдвигов ЯМ [c.198]

Для теории ионных кристаллов представляет значительный интерес изучение химических сдвигов сигналов ЯМР различных ядер. В работах В. С. Гречишкина и М. А. Златогорского [10— [c.225]

Вопрос о закономерностях делокализацип спиновой плотности представляет большой интерес для теоретической химии. Наряду с широко известной делокализацией по системе сопряженных связей методы магнитной радиоспектроскопии позволили изучить значительно более топкие эффекты возмущающего влияния неспаренного электрона, локализованного в основном на одном атоме [47]. Делокализация спиновой плотности, обусловленная таким возмущением, может быть изучена на разных молекулярных системах. Наиболее характерными примерами таких систем являются свободные радикалы с локализованной валентностью. Сведения о распространении возмущения, обусловленного неспаренным электроном, могут быть получены в этом случае из констант изотропного сверхтонкого взаимодействия в спектрах ЭПР. Аналогичные сведения могут быть получены также в случае парамагнитных комплексов (из контактных химических сдвигов сигналов ЯМР) и в случае молекул с насыщенными связями (из констант непрямого спин-спинового взаимодействия, см. ниже). Учитывая сказанное, можно надеяться, что сравне- [c.189]