Тепловые эффекты реакций комплексообразования

Шленк [28] считает, что тепловой эффект реакции комплексообразования складывается из тепловых эффектов следующих трех процессов. [c.30]

ТЕПЛОВЫЕ ЭФФЕКТЫ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.290]

Неспособность нормальных парафинов с короткими цепями образовывать комплексы с карбамидом Крамер [7] объясняет следующим образом. Между концами молекул, находящихся в канале гексагональной структуры карбамида, сохраняется расстояние, равное 2,4 А. Участки канала, не заполненные нормальными парафинами, можно рассматривать в качестве потребителей энергии , так как на протяжении каждого из этих участков тепло не выделяется, благодаря чему в целом тепловой эффект реакции комплексообразования для молекул с короткой цепью является отрицательным. [c.18]

Развиваемые представления позволяют сделать ряд выводов. Можно утверждать, например, что если тепловой эффект реакции комплексообразования при 298,15 К [c.312]

Строго говоря, характер изменения 1 /Смь в зависимости от 1/ соответствует прямой (см. рис. 3.4) и сам по себе не предполагает каких-либо изменений строения этилендиаминтетраацетатов при переходе от лантана к лютецию. Однако энтропия комплексообразования, будучи практически неизменной для Оу +—плавно увеличивается при переходе от комплексов самария к соединениям тербия В этом же интервале значений ионных радиусов наблюдается немонотонность в изменении теплового эффекта реакции комплексообразования Таким образом, функции Д5 и АЯ указывают на то, что переход от к. ч. 9 к к. ч. 8 в водном растворе происходит у более легких лантаноидов, чем это наблюдалось в твердой фазе. [c.161]

В некоторых случаях такой оценки термодинамической устойчивости оказывается недостаточно. Еще раз вернемся к рас- смотрению термодинамической устойчивости комплексных соединений в растворах. При сравнении такой устойчивости допускается, что установленный при 25 °С ряд устойчивости остается неизменным и при других температурах [93]. Однако термодинамические закономерности показывают, что из-за разницы в тепловых эффектах реакций комплексообразования изменение температуры по-разному влияет на устойчивость комплексов. -Это приведет к перестановкам в рядах устойчивости по сравнению с последовательностью, верной для 25 °С. [c.46]

В данной работе измерены тепловые эффекты реакции комплексообразования и дипольные моменты комплексов хлорного олова и четыреххлористого титана с сульфидами типа КгЗ и КЗ — (СНг) — 5К. [c.134]

Соотношения (11.44)—(11.46) обычно используются при исследовании термодинамики реакций комплексообразования. Экспериментально определяемыми параметрами являются К и АЯ зная их, по уравнениям (11.44) и (11.45) рассчитывают AG и AS. Энтальпию образования комплексов АЯ определяют либо измеряя тепловые эффекты реакций комплексообразования, либо по температурной зависимости констант равновесия с помощью уравнения (11.46). Интегральная форма этого уравнения [c.54]

Интерес к я-комплексам объясняется прежде всего тем, что они в той или иной степени участвуют во многих органических реакциях. Далее, ароматические углеводороды широко применяются в качестве растворителей для реакций комплексообразования, так как многие ЭДА-комплексы плохо растворимы в таких инертных растворителях, как октан, циклогексан и т. п. Дипольные моменты (ДМ) большинства комплексов галогенидов металлов с п-донорами измерены в бензоле (см. гл III.4). Тепловые эффекты реакций комплексообразования также в основном определены в бензоле (см. гл. III. 1). Между тем ароматический растворитель может взаимодействовать с компонентами реакций, и прежде всего с акцептором, и вследствие этого заметно влиять на параметры образующихся в. растворе комплексов. Наконец, п-комплексы очень интересны с точки зрения изучения природы донорно-акцепторной связи (ДА-связи). [c.311]

В таблице I приведены тепловые эффекты реакции комплексообразования (25°С, растворитель - толуол) [c.544]

Калориметрические методики определения тепловых эффектов реакций комплексообразования чаще всего основываются на измерении энтальпий растворения кристаллических веществ или энтальпий смешения растворов. В качестве примера рассмотрим определение тепловых эффектов образования хлоридных комплексов висмута и некоторых этилендиаминтетраацетатных комплексов. Тепловой эффект образования хлоридных комплексов висмута был рассчитан из калориметрических данных по энтальпии взаимодействия раствора перхлората висмута в 4 н. H IO4 и смеси, содержащей хлорную и соляную кислоты, при той же суммарной концентрации. Содержание НС1 в смеси изменялось от до 1 М. Образование хлоридных комплексов висмута происходило по схеме [c.290]

Физические методы исследования могут основываться на интегральных характеристиках состояния системы, содержащей комплексы (тепловой эффект реакции комплексообразования, или термодеструкции, оптическая плотность, время магнитной релаксации, потенциал водородного электрода смеси кислот с близкими по значению константами диссоциации, химический сдвиг сигналов ЯМР лабильных систем) или же на регистрации дискретных комплексов (ЯМР высокого разрешения в условиях медленного обмена, спектрография /—/-переходов лаптаиои-Дов) [c.397]

Карбамидные комплексы нормальных алканов выше С 7 относительно устойчивы. Неспособность нормальных алканов с короткими цепями образовьшать комплексы с карбамидом объясняют следующим образом [34]. Между концами молекул, находящихся в канале гексагональной структуры карбамида, сохраняется расстояние 2,4-Ю м. Участки канала, незаполненные нормальными парафинами, можно рассматривать в качестве потребителей энергии, так как на протяжении каждого из этих участков теплота не вьщеляется, благодаря чему, в целом, тепловой эффект реакции комплексообразования для молекул с короткой цепью отрицателен. В литературе имеются данные, что наибольшая длина цепи при образовании карбамидного комплекса обнаружена среди нормальных парафинов для молекул С50. Исследованиями [35, 36] установлено, что в комплекс с карбамидом вступают нормальные алканы от Са до С51. Позже нами методом хромато-масс-спектрометрии в нормальных алканах, извлеченных из нефти карбамидом, обнаружены нормальные углеводороды до С 5 4. [c.10]

Методом диэлектрометрического титрования определены дипольные моменты ряда комплексов четыреххлористого титана и хлорного олова с серусодержащими соединениями типа К8(СН2), 5К, где п = 1—6 и 10. Эти соединения выбраны в качестве допоров с целью получения октаэдрических комплексов заведомо цис-строе-ния. Исходя из полученных величин дипольных моментов комплексов, определены дипольные моменты межмолекулярных связей Т ...8 и Зп... 3.Установлено, что шестикоординационные комплексы четыреххлористого титана и хлорного олова (состава I 2) представляют собой в растворе смесь ( ыс-4-шранс-изомеров. По дипольным моментам комплексов и их молекулярным весам выяснено, что в зависимости от размера полиметиленовой цепочки (п) у донора могут образоваться как комплексы состава 1 1, так и более сложные ассоциаты (1 1) р. Определены тепловые эффекты реакций комплексообразования и обнаружено наличие прямой пропорциональности между геплотами образования комплексов и их дипольными моментами. Полученные данные показывают, что прочность межмолекулярных связей в основном определяется степенью переноса заряда. Таблиц 2. Иллюстраций 2. Библиографий 7. [c.605]

Методом калориметрического титрования определены тепловые эффекты реакций комплексообразования бромистого алюминия со следующими сульфидами диб тилсульфид, ди-изобутилсульфид, ди-н-октил сульфид, диизооктилсульфид,. метилфенилсульфид, этилфенилсульфид, дифенилсульфид. [c.27]

Таким образом, на первый взгляд кажется вполне логичным объяснить наблюдаемую последовательность теплот образования комплексов BXg, где X — F, С1, Вг, с одним и тем же донором раз--лнчиями Б энергии перестройки. Теплота образования комплекса Д-ВРд меньше теплоты образования комплекса Д-ВС1з или Д-ВВгд, поскольку в первом по сравнению со вторым и третьим расходуется больше энергии на перестройку молекулы из плоской в пирамидальную. В таком случае тепловой эффект реакции комплексообразования (в газовой фазе или в инертном растворителе) должен быть меньше энергии донорно-акцепторной связи на энергию перестройки. [c.362]

В табл. V.9 приведены величины энергий ря-сопряжения (Е ) ряда ароматических п-доноров, полученные методом комплексообразования. В качестве акцептора выбран АШгд. Это один из наиболее сильных акцепторов, и многие ароматические п-доноры образуют с ним достаточно устойчивые комплексы состава 1 1. Он мало чувствителен к влиянию стерических факторов, и тепловые эффекты реакций комплексообразования А1к Х + VaAlgBrg [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология