Химические реакции синтеза сетчатых структур полимеров

Химические реакции синтеза сетчатых структур полимеров [c.298]

Поликонденсационный метод синтеза сетчатых полимеров занимает, пожалуй, особое место среди других способов как по своей роли в существующей технологии производства этих полимеров и материалов на их основе, так и в историческом аспекте именно на примере реакции поликонденсации формировались первые представления о закономерностях образования и структуре сетчатых полимеров. С точки зрения химии возможности синтеза сетчатых полимеров поликонденсационным методом неисчерпаемы, так как может быть использован практически весь арсенал известных химических реакций присоединения и замещения. Однако это обстоятельство порождает и определенные сложности, связанные с неравной реакционной способностью функциональных групп, изменением ее в ходе реакции и т. п. Поэтому в настоящей главе этим вопросам уделено большое внимание. [c.42]

Изучение некоторых свойств сшитых полимеров (например, набухания, растворимости, растяжения или сжатия) позволяет находить структурные параметры сетки, знание которых дает возможность грамотного подбора мономеров и олигомеров для создания полимеров с регулярной структурой и заданными свойствами [1], качественно прогнозировать физико-химические и механические свойства материалов [2—12], определять термодинамический параметр взаимодействия полимер— растворитель и вычислять второй вириальный коэффициент Аг [13, 14], необходимые для расчетов в теории растворов полимеров. В недавно вышедшем обзоре [1] подробно рассматриваются вопросы формирования сетчатых структур в процессах синтеза, разбирается связь гелеобразо-вания со степенью конверсии функциональных групп мономеров, особенности формирования сеток на различных стадиях реакции, регулируемый синтез сетчатых полимеров и др. Поэтому в настоящем обзоре эти вопросы не затрагивались, а поставленная задача ограничивалась рассмотрением методов расчета сеток, образованных как в процессах синтеза, так и старения под действием различных агентов. [c.105]

Единой точки зрения на механизм процессов структурообразования до и после точки гелеобразова1тя в настоящее время нет. При изучении кинетики реакции образования сетчатого полиуретана было отмечено, что два участка на кинетических кривых полимеризации связаны с раз-ЛИЧ1ЮЙ реакционной способностью групп. Полагают [64], что химические реакции не чувствительны к изменяющейся и сильно усложняющейся после точки гелеобразования структуре сетчатых полимеров. Было установлено [80], что расстояние между узлами сетки при синтезе полиуретанов определяется не только параметрами, характеризующими процесс на молекулярном уровне, но и физическими свойствами среды, и в первую очередь уровнем межмолекулярного взаимодействия в системе. Экспери.ментально установлено, что при 85° -ной степени превращения после точки гелеобразования массовое содержание золь-фракции составляет около 58",,, а молекулярная масса ее в ходе реакции возрастает. В связи с этим полагают, что сплошная трехмерная структура образуется на более глубоких стадиях реакции. На основании этих данных был с.телан вывод о том. что независимо от способа синтеза можно выделить два периода в формировании геля в сетчатых полимерах возникновение сшитых частиц коллоидного размера, сосуществующих с золь-фракцией, нарастание их концентрации до критического значения и образование монолитной сетчатой структуры (структурное гелеобразование) за счет связывания между собой частиц при достижении ими критической концентрации. При этом структура может формироваться за счет сшивания частиц микрогеля непосредственно между собой либо через разветвленные. макромолекулы, не вошедшие в состав частиц. [c.82]

Нерастворимость сетчатых полимеров затрудняет изучение ях состава и взаимного расположения атомов и групп. Обычно ним применяют косвенные методы исследований, в большинстве случаев заключающиеся в анализе структуры низкомсле-кулярных растворимых продуктов синтеза изучаемого полимера и в сопоставлении характерных для него химических реакций с реакциями соответствующих низкомолекулярных соеди нений. На основании полученных данных устанавливают примерное строение пространственных полимеров, взаимное расположение звеньев цепи и функциональных групп. Наряду с этим определяют некоторые физико-химические свойства про странственных полимеров температуру разложения, ди лектри ческие свойства, степень набухания в различных растворителях, химическую стойкость, прочностные показатели. Этими данными обычно ограничиваются при исследовании полимеров сетчатого строения. [c.36]

ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ (интерполимерные комплексы, поликомплексы), содержат цепи, состоящие из комплементарных макромолекул устойчивые мах-ромол. соединения. Св-ва качественно отличны от св-в исходных полимеров. Так, из р-римых в воде полимеров образуются поликомплексы (П.), нерастворимые в реакц. среде. Получают П. смешением р-ров комплементарных макромолекул и матричным синтезом. Известны П., образованные химически комплементарными сетчатыми и линейными макромолекулами. Такие П. могут быть получены как матричным синтезом, так и путем химически активир. транспорта линейных макромолекул в заранее синтезир. сетчатые полимеры. Схема образования П. из химически комплементарных макромолекул представлена ннже (а и -упорядоченная и неупорядоченная структуры соотв.) [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология