Температура разложения полимеров

Рис. 36. Схема прибора для определения температуры разложения полимеров

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ РАЗЛОЖЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.237]

Рис. 32.4. Зависимость энергии диссоциации связи от температуры разложения полимера на 50 %

Нагревание в вакууме, сопровождающееся удалением летучих продуктов, способствует образованию мономера (табл. 32.7). Повышение температуры разложения полимера от 500 до 1200 °С приводит к уменьшению выхода мономера, что, вероятно, связано с протеканием большого количества вторичных реакций, в которые вступают продукты разложения. [c.238]

В изотенископе материал нагревают в запаянной ампуле в вакууме и определяют давление паров. Если материал испаряется без разложения, этот прибор можно использовать для определения зависимости давления паров от температуры. Разложение полимеров можно измерять по изменению давления при постоянной температуре. Температуру, при которой становятся заметными начальные признаки разложения, можно использовать как критерий стабильности. Однако целесообразно в качестве критерия стабильности принимать такую температуру, при которой наблюдается определенная скорость повышения давления, например 1% в час , поскольку эту температуру легче фиксировать, чем температуру начала разложения. [c.31]

Температура разложения полимера [c.39]

При формовании из расплава на первой стадии полимер переводят в вязкотекучее состояние (расплав, обладающий соответствующей текучестью). Для получения стабильного расплава необходимо, чтобы температура разложения полимера была значительно выше температуры плавления в противном случае формование волокна из расплава невозможно. Полимеры, разлагающиеся при температурах более низких, чем температура [c.318]

Потребность в стабилизаторах возникает уже при переработке полимеров. Известно, что для переработки полимерное вещество нужно перевести в текучее состояние и что областью переработки является область температур между температурой плавления и температурой термического распада полимера. Чем шире эта область, чем больше превышение температуры переработки над температурой плавления, тем процесс переработки проходит легче и совершеннее. Расширять эту область, конечно, выгоднее путем повышения температуры разложения полимера стабилизацией, чем путем понижения температуры плавления, так как понижение ее означает и понижение теплостойкости материала. В настоящее время подавляющее большинство полимеров перерабатывается с добавкой стабилизаторов. [c.5]

Рис. 8- График изменения температуры и давления при определении температуры разложения полимера

Если в полимере имеется пространственная сетка, образован ная химическими связями, то цепи ни при каких температурах (ни же температуры разложения полимера) не могут быть разделены Следовательно, сетчатые полимеры принципиально нерастворимы однако они могут набухать, образуя студни, или гели (см. стр. 288) [c.269]

Термопластичное формование, естественно, предполагает доста точную текучесть материала при температуре значительно ниже температуры разложения полимера. [c.206]

Полимеры пространственного строения не могут находиться в вязкотекучем состоянии, иногда для них отсутствует и стадия высокоэластического.состояния, так как наличие большого количества поперечных связей между макромолекулами препятствует взаимному перемещению цепей или их участков. Полимеры такого пространственного строения вообще не обладают тенденцией к размягчению, потому что их молекулярный вес настолько велик, что тепловое движение макромолекул если и возможно, то лишь при температурах, значительно превышающих температуру разложения полимера. [c.19]

Рис, 7. Прибор для определения температуры разложения полимера . /пробирка 2—кран 3—ртутный мано-метр баня. [c.26]

Полиэтилен. Известно [2, 3], что в отсутствие кислорода полиэтилен сравнительно устойчив к воздействию температуры. Разложение полимера начинается при температурах выше 560 К, а около 630 К его термодеструкция происходит с большой скоростью с выделением значительных количеств летучих веществ [3]. Температура полураспада (потеря 50% массы при нагревании в течение 40-45 мин) полиэтилена составляет 679 К [1, 3]. При термодеструкции полиэтилена образуется лишь 1% мономера, что указывает на отсутствие реакции цепной деполимеризации этого полимера. Поскольку все углерод-углеродные связи в полиэтилене, за исключением связей, расположенных по концам цепи, в местах разветвлений и других боковых групп, обладают одинаковой прочностью, то вероятность их распада под действием тепла одинакова. Поэтому характер термораспада макромолекул полиэтилена имеет случайный характер. [c.12]

По результатам испытания составляют график изменения температуры (кривая АМ) я давления (кривая АВС) во В(реме-ни (рис. 8). В момент разложения полимера давление резко возрастает, что на графике выражается скачкообразным изменением хода кривой АВС в точке В. Этому моменту соответствует определенная температура разложения полимера tp, которая отмечается на прямой изменения температуры АМ. [c.26]

Задание № 2. Определить температуру разложения полимера. [c.152]

Большим преимуществом фторопласта-4 перед многими другими материалами является то, что он не токсичен при любых видах переработки, если температура ее не превышает температуру разложения полимера. За пятнадцать лет его использования не отмечено ни одного случая интоксикации. При изучении токсичности полимера его вводили в пиш у подопытных животных. Никаких признаков отравления при этом не наблюдалось. [c.135]

Как известно, определяющим фактором в выборе температуры выделения примесей из полимера является температура разложения полимера. Но иногда интерес представляет исследование полимера при более высоких температурах. При проведении газовой экстракции при повышенной температуре (200—400°С) по характеру кинетических кривых выделения летучих продуктов можно отличить летучие примеси полимера от продуктов его термического разложения, протекающего при температуре анализа. Данные о составе и количестве выделяю- [c.276]

Возможны также случаи, когда температура разложения полимера выше температуры его стеклования, но ниже температуры текучести. Такой полимер может переходить в высокоэластическое состояние, но при дальнейшем нагревании будет разлагаться, не переходя в вязкотекучее состояние. [c.250]

Температуры экструзии. Экструзия труб, как и других изделий, за исключением, может быть, пленок, получаемых методом раздува, производится при сравнительно низких температурах. Это объясняется несколькими причинами прежде всего при работе на твердом поливинилхлориде при пониженных температурах разложение полимера происходит в меньшей степени, а следовательно, имеется возможность введения в композицию меньшего количества дорогостоящего стабилизатора возможно применение высоких скоростей переработки и создание более безопасных условий работы и т. д. Для всех материалов, а особенно полиэтилена, важным фактором, лимитирующим производительность экструдера, является быстрое и равномерное охлаждение. Чем ниже температура, тем быстрее происходит охлаждение и тем, соответственно, выше производительность. Кроме того, повышается вязкость полимера, а следовательно, стабилизируются форма и размеры изделия. [c.56]

Изучение зависимостей между временем и температурой разложения полимера. Так, например, установлено, что поливинилхлорид можно перерабатывать при температуре 200° С и выше, если время пребывания его в машине невелико. Развитие соответствующего оборудования должно способствовать производству пленок и листов из поливинилхлорида, а также улучшить процесс экструзии труб и профилей. [c.262]

Термопластичные полимерные материалы перерабатывают в изделия при повышенной температуре и при давлениях, которые могут меняться в широком диапазоне. Характерной особенностью термопластичных материалов является возможность их повторной переработки после первого формования. В определенном интервале температур термопласт давлением можно деформировать и придать ему форму какого-либо изделия. При этом температура формования изделий не должна превышать температуру разложения полимера. [c.81]

Специфической особенностью цепных полимерных молекул является их гибкость [8, 10]. У полимеров, содержащих многочисленные полярные группы и обладающих повышенной жесткостью (целлюлоза), высокоэластическое состояние часто не обнаруживается. Температура, при которой полимер мог бы перейти в это состояние, превышает температуру разложения полимера. У таких полимеров нередко проявляется только стеклообразное состояние и переработка их связана с определенными трудностями. [c.83]

Полимер Температура разложения полимера, °С [c.183]

Рис. 1.2. Диаграммы фазового равновесия полимера с различными растворителями (растворитель / лучше растворителя 2, растворитель 2 лучше растворителя 3). Гр — температура разложения полимера.

Часто температура разложения является единственной характеристикой полимеров, не плавящихся и не размягчающихся при нагревании. Для определения температуры разложения нет единого метода. Определение температуры разложения поливинилхлорида описано в ч. I (стр, 86). Этот метод дает достаточно удовлетворительные результаты для всех полимеров, выделяющих кислые продукты распада. В этом разделе описан более общий и точный способ определения температуры разложения полимеров. [c.237]

Температура разложения полимера после обработки эфирами фосфористой кислоты повышается на 20—40 °С. Как видно из табл. XI.4, чем хуже качество исходного ПВХ, тем больше он содержит фосфора после реакции с органическими фосфитами. Показано, что лучший стабилизирующий эффект достигается при использовании либо смеси алифатических и ароматических фосфитов, либо смешанных арил-алкилфосфитов. Наличие у фосфора алкоксигрупп облегчает перегруппировку Арбузова. Арилоксигруппы, связанные с атомом фосфора, улучшают совместимость ПВХ со стабилизаторами. При одновременном использовании в качестве термостабилизаторов смесей [c.358]

Условная температура разложения полимеров при нагревании в вакууме [c.40]

Под термостойкостью понимают устойтавость полимеров к химическому разложению, происходящему под действием энергии теплового движения. Величина термостойкости (термостабильности) зависит от температуры разложения полимера [9]. [c.117]

Определение оптимальных условий сушки требует изучения ряда факторов. Прежде всего это чувствительность полимера к тепловой обработке, так как у ряда полимеров может протекать как деструкция, ведущая к снижению ММ, так и структурирование [15], дающее трехмерные структуры и ведущее тем самым к ухудшению растворимости полимера. Несмотря на то, что температуру и время сушки находят эмпирически, для их опре,деления можно с успехом использовать ТГА и ДТА. При ТГА фиксируется убыль массы в зависимости от температуры. Это дает возможность определить наличие остатков растворителя, а также температуру разложения полимера, при которой выделяются летучие компоненты. ДТА позволяет найти Гс и Гпл полимера, а также оценить тепловые эффекты реакций, протекающих в полимере. Оба метода дают значения минимальной и максимальной температуры сушки и позволяют установить время, требуемое для удаления растворителя из полимерной пленки. Для оптимизаци сушки необходимо знать также качество получаемого в итоге рельефа и его стойкость к травлению [16]. [c.22]

Еслн в полимере имеется пространственная сетка, образова пая химическими связями, то цепи ии при каких температура (ниже температуры разложения полимера) не могут быть раздс лены. Следовательно, сетчатые по.- Имеры припнипнально нерас творимы, однако они могут набухать, образуя студни, или гел (глава XV). [c.318]

При сополимеризации винилхлорида с эпоксидами или оловоорганическими соединениями, содержащими активную двойную связь, можно добиться внутренней стабилизации макромолекул например, введение до 10% глицидилмета-крилата повышает температуру разложения полимера от 135 до 200°С. [c.291]

При производстве полимерных изделий необходимо временно ослаблять действие межмолекулярных сил, предоставлять макромолекулам возможность перемещаться относительно друг друга, сообщать полимеру текучесть. Обычно это достигается путем нагрева полимера до температуры, превышающей Гтен, которая может находиться выше температуры разложения полимера. Кроме того, многие широко применяемые в технике полимеры, такие, как поливинилхлорид, нитроцеллюлоза и полистирол, слишком хрупки для некоторых назначений. Встречаются эластомеры (каучукоподобные материалы), которые мягки, гибки и прочны при комнатной температуре, но становятся хрупкими и ломкими при сильном охлаждении, т. е. обладают низкой морозостойкостью. Для успешного формирования изделий из таких полимеров необходимо искусственно снизить теплоту активации вязкого течения и Гтек, а для расширения температурной области их эксплуатации — увеличить интервал Гтен — Гст, Т. е. область высокоэластической деформации. или хотя бы снизить температуру стеклования. Эта цель достигается при помсЗщи пластификации, под которой обычно понимают повышение высокоэластических и вязкотекучих свойств с одновременным уменьшением хрупкости. [c.509]

Несмотря на разнообразие явлений, происходящих при разрушении полимеров, основную роль в них играют цепные процессы окисления и распада макромолекул. Все механохимические и термоокислительные превращения протекают по механизму цепных реакций. Поэтому всевозможные примеси в полимере, легко распадающиеся на свободные радикалы или ионы, могут играть роль инициаторов этих процессов. Следовательно, полимеры, синтезированные из недостаточно чистых мономеров или не очень тщательно очищенные, всегда плохо перерабатываются. Но при достаточно высоких температурах все перечисленные процессы в той или иной степени происходят и в очень чистых полимерах. Область переработки полимера — это температурная область между плавлением и термическим разложением. Необходи.мо, чтобы эта область была как можно шире. Расширять ее путем понижения температуры плавления или температуры стеклования полимера нецелесообразно, так как это приведет к понижению теплостойкости (см. гл, 6) материала и ухудшению его эксплуатационных качеств. Следовательно, температурную область переработки следует расширять повышением температуры разложения полимера, т. е. путе.м введения стабилизаторов. [c.52]

Если студень, образовавшийся при набухании при более высокой температуре, охладить, то из него выделится часть жидкости, и ее содержание в студне будет соответствовать равновесной степени набухания при новой, более низкой температуре. Процесс видимого отделения НМЖ от студня называется синерезисом, или макросинерезисом. Он наблюдается и при образовании сетки в растворе, когда концентрация НМЖ значительно больше равновесной, соответствующей данной степени сшивания. В этом случае студень представляет собою неравновесную двухфазную систему, в которой протекает синерезис до установления состояния равновесия. Следовательно, при температурах ниже температуры разложения полимера студни I типа ведут себя как обратимые равновесные системы. [c.290]

Горовиц и Перро [45, 46] исследовали термостабильность координационных полимеров. Методом термогравиметрии была исследована термостабильность Мп(П)-, Со(Н)-, N (0)- и 2п(П)-производных поли-5,5 -мети-лен-бис- (п-фениленнитрилметилиден) ди-8-хинолинолов. Полученные результаты приведены на рис. 24. После начального участка, характеризуемого небольшим наклоном на всех термограммах, наблюдается резкий излом, свидетельствующий о дополнительных потерях более летучих веществ. В качестве критерия термостабильности были определены температуры разложения полимеров, как это показано на рис. 24. Через экспериментальные точки на участке термограммы, предшествующем излому кривой, и на участке, расположенном за изломом, проводятся прямые линии, точка пересечения которых, спроектированная на ось температуры, дает температуру разложения полимера. На рис. 25 (кривая 1) температуры разложения представлены как функции атомных весов металлов, входящих в состав полимерных хелатов. Кривая 2 характеризует зависимость, аналогичную кривой /, найденную для полимерного хелата на основе бис-(8-окси-5-хинолил)метана. Исходя из данных этого рисунка можно сделать следующий вывод замена группы СНг, находящейся в по-чоженни 5,5 лиганда, на громоздкий органический [c.186]

Рис, 25. Зависимость температур разложения полимеров от атомного номера координационного металла полимерных хелатов на основе 5,5 -ме-тилен-(5ис-(/г-фе11иленнитрилметилиден)-ди-8-хино-линола (/) и бис-(8-окси-5-хинолил)метана (2) [46]. [c.187]

Температура поли-неризации С Продолжи- тельность полимеризации ч Выход полимера % Температура разложения полимера С Внешний вид раствора полимера в цикло-гексаноне Степень полиме- ризации Индекс сна-диотактич-ности Ов38/Ов а [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология