Основные термохимические представления

ОСНОВНЫЕ ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ [c.10]

Содержание 1 тома Справочника. В 1-й части I тома изложены методы расчета термодинамических свойств индивидуальных веществ. Эта часть состоит из четырех глав, в которых рассматриваются современные представления об энергетических состояниях атомов и молекул, необходимые для вычисления термодинамических функций газов методами статистической термодинамики статистические методы вычисления термодинамических функций газов на основании данных о постоянных их молекул методы вычисления термодинамических свойств веществ в твердом и жидком состояниях на основании результатов калориметрических измерений термохимические величины, необходимые для расчетов термодинамических свойств веществ, методы их определения и оценок. Наряду с изложением указанных вопросов в этих главах рассматривается основная справочная литература, в которой могут быть найдены сведения о молекулярных постоянных, термодинамических свойствах и термохимических величинах. [c.20]

Соответствующие расчеты теплоты образования основных алюминатов и силикатов кальция дают исчерпывающее представление о процессе образования клинкера. Путем обжига синтетических и природных сырьевых смесей при различных температурах, вплоть до конечной температуры обжига клинкера, и соответствующих термохимических определений было найдено, что для получения клинкера из промышленного сырья, содержащего окись железа, требуется около 1110 кал/г, а из чистой извести, метакаолина и кварца — около 120 кал/г (при 20°С). [c.773]

Основной целью получения термохимических данных является использование их в расчетах, необходимых для разрешения многих вопросов теоретической и прикладной химии. Круг этих вопросов очень широк, полное представление о нем трудно дать в краткой форме. Приведем лишь несколько примеров. [c.7]

Естественно, что Гесс, сущность основного закона которого и заключалась, как мы уже отмечали выше, в представлении о превращении работы сил в теплоту, обратился к решению задачи измерения сродства термохимическим путем, экспериментально исследуя [c.178]

Все сказанное заставляет нас в основном рассматривать термодинамический материал, сочетая его анализ с качественным разбором на основе развитых нами представлений о сольватации ионов и их действии на структуру растворителя и раствора, а также с опытными результатами, полученными другими, не термохимическими, методами. Большое внимание будет уделено также сопоставлению и противопоставлению водных и неводных систем. Для подобных рассуждений использованы концентрационные зависимости теплот растворения и разведения, а также избыточные значения относительных парциальных мольных энтальпий и энтропий и их зависимость от концентрации. Все сопоставления сделаны в основном при 25 °С. Влияние температуры обсуждено в специальной гл. VI. [c.118]

К началу 40-х годов было накоплено уже довольно много точных опытных данных в области термохимии органических соединений, содержащих только С, Н, О и N (особенно для углеводородов). В несомненной связи с этим в 40—50-х годах в СССР и за рубежом появилось много работ, в которых были рассмотрены различные схемы расчета АЯ сгорания, АЯ образования, энтропий, АЯ испарения и т. д. как для углеводородов, так и для некоторых других, наиболее изученных классов органических соединений. В Советском Союзе в послевоенные годы разработкой методов вычисления термохимических свойств органических соединений много занимается В. М. Татевский с сотрудниками ( МГУ). Основные принципы расчета подробно изложены в книге В. М. Татевского [193]. Метод основан на введении представлений о типах и подтипах связей С—С и С—Н, которые различаются но своему окружению. Схема расчета В. М. Татевского позволяет вычислять физико-химические и термохимические величины (теплоты сгорания, образования, испарения, температуры кипения и т. д.) еще экспериментально не исследованных углеводородов с высокой точностью. Погрешность вычисления АЯ сгорания по этой схеме составляет всего лишь несколько сотых процента. Для расчета свойств алканов с такой точностью необходимо знать девять эмпирических постоянных, которые вычисляются по известным свойствам соответствующим образом подобранных соединений. [c.335]

Теория констант скорости элементарных реакций представлена в гл. 3 и 4 с раздельным рассмотрением бимолекулярных и мо-номолекулярных процессов и с акцентом на температурную зависимость и методику оценки констант скорости при наличии минимальной экспериментальной информации или даже при ее полном отсутствии. В гл. 5 кГ 6 даны обзоры констант скорости элементарных реакций с участием частиц, содержащих в своем составе атомы С, Н и О (гл. 5) и Ы, Н и О (гл. 6). Основы математической теории моделирования рассмотрены в гл. 7, основная цель которой — показать, как параметры и выходные переменные моделей горения могут быть подвергнуты критическому статистическому анализу и анализу на чувствительность. В гл. 8 (заключительной) даны методы оценки термохимических характеристик и полиномиального представления этих характеристик для решения задач горения. [c.9]

В качестве теплового эффекта реакции, необходимого для расчета теплот образования органических соединений, с конца 1940-х годов стали использовать энергию (теплоты) диссоциации связей. Кроме того, о развитием представлений о радикальном механизме органических реакций оказалось необходимым знать теплоты образования радикалов, которые обычными термохимическими методами определить невозможно, но которые легко рассчитать из данных по энергиям диссоциации связей. Однако для определения последних в органических соединениях применяются в основном кинетичеокие методы (с начала 30-х годов) или масс-спектрометрический способ (с конца 40-х годов). [c.113]

Вслед за тем Р. Г. Гребенщиков, используя данные собственных термохимических определений и литературные данные, проводит широкий круг теоретических исследований в области кристаллохимической энергетики силикатов и близких классов соединений. Выполненные им расчеты теплот образования важнейших анионных группировок силикатов и многих близких тугоплавких соединений позволили выявить ранее неизвестные корреляции между энергетической прочностью и тугоплавкостью в гомологических рядах соединений. В качестве новой коррелятивной термодинамической характеристики гомологов Р. Г. Гребенщиковым вводится понятие об изокомпонентах энергии комплексной решетки. Эти работы позволили связать энергетические константы поликомпонентных соединений с реально существующими в их кристаллических решетках структурными группировками и привели к развитию представлений об основных критериях изоморфизма применительно к сложным поли-компонентным системам. Так, близкие значения теплот образования и размерных параметров кремнекислородного и герма-нийкислородного тетраэдрических анионных радикалов объяснили наличие широкого изоморфизма в германосиликатных системах. [c.11]

Следует подчеркнуть, что наиболее близкое совпадение с термохимическими данными получено нами только при использовании в расчетах эффективного радиуса молекулы воды, равного 0,193 нм. Попытки применить в наших вычислениях радиус ледяной молекулы воды 0,138 нм приводили к абсурдным результатам. Выше было указано, что = 0,193 нм, вычислявшийся из плотности жидкой воды, не мог быть обоснован нами теоретически и был принят формально как радиус некоей эффективной сферы, подкрепленный эмпирическими доводами. Сохраняя те же модельные представления, какие были положены в основу нашего подробного расчета, и не отходя в основном от электростатического понимания гидратации сферических ионов типа благородных газов, трудно себе представить видоизменение приемов расчета с радиусом иным, чемг = 0,193 нм. [c.99]

В представленном советскому читателю переводе сборника Применение ЭВМ в химических и биохимических исследованиях под редакцией Клопфенштейна и Уилкинса рассмотрены некоторые аспекты использования мини ЭВМ для автоматизации лабораторных исследований в химии и биохимии. В качестве одной из основных причин появления за рубежом таких систем является противоречие между количеством информации, получаемой от современных аналитических приборов (оптические, радио- и масс-спектрометры, газожидкостные хроматографы, хромато-масс-спектрометры, различное термохимическое оборудование и т. д.), и методами сбора и обработки этой информации. Во многих случаях сам аналитический эксперимент занимает минуты или часы, а расшифровка и обсчет полученных данных без применения ЭВМ затягивается на дни, месяцы, а иногда и годы. [c.247]