Координация анионов тетраэдрическая

При стехиометрии идеальный размерный фактор 0,73 дает начало структурному типу С1 (СаРа) с той же координацией катиона— 8, тем же координационным полиэдром — кубом и той же типичной плоской сеткой — 4 (рис. 4.22, а). Кубы (когда один катион N приходится на два аниона М и, следовательно, занята лишь половина кубических пор) расположены в решетке в шахматном порядке и имеют лишь общие ребра. Если обратить внимание, что координация аниона 4, а базис катионов гранецентрированный кубический (рис. 4.22,6), то эту структуру можно было бы описывать как плотнейшую упаковку катионов ЗС с занятыми полностью тетраэдрическими порами. Размерный фактор, однако, препятствует [c.121]

Из веществ с общей формулой МХг двуокись кремния (отношение радиусов 0,29) образует кристаллы с тетраэдрической координацией четырех ионов кислорода вокруг каждого иона кремния фторид магния (отношение радиусов 0,48) и двуокись олова (отношение радиусов 0,51) образуют кристаллы с октаэдрической координацией шести анионов вокруг каждого катиона (структура рутила, рис. 18.2), а фторид кальция (отношение радиусов 0,73) образует кристаллы с кубической координацией восьми анионов вокруг каждого катиона (структура флюорита, рис. 18.3). Координационное число увеличивается по мере возрастания отношения радиусов, как показано на рис. 18.1. [c.515]

Роль электростатических взаимодействий при комплексооб разо-вании в газовой фазе существенно выще, чем в растворах (где эти взаимодействия ослаблены за счет диэлектрических свойств среды). Это, а также отсутствие конкуренции с растворителем за место в координационной сфере благоприятствует полидентатному координированию многих лигандов, представляющих собой анионы тетраэдрической и треугольной форм. Согласно данным кван-тово-химических расчетов, поверхности потенциальной энергии комплексных гидридов (Ь1ВеНз, Ь1ВН4 и т. д.) имеют минимумы при расположении на равном удалении от трех атомов Н или от двух атомов Н, или на прямой Ве—Н и т. д., т. е. при симметричной три-, би- или монодентатной координации комплексного иона (конфигурации й-и т-соответственно). Электронографическое изучение молекулы Си (N03)2 в газовой фазе показало, что ионы N03" бидентатны, а атомы кислорода образуют вокруг Си " искаженный тетраэдр. [c.41]

Расстояние между атомами бора и фтора в ВРз равно 1,30 А заметную разницу в длинах связей в ВРз и Вр4- можно объяснить двояко. Во-первых, следует принять во внимание, что обратная координация в ВРз должна вызывать укорочение связи, а вследствие чрезвычайной доступности электронов в ионе Вр4 степень этот о сокращения уменьшается. Таким образом, в ряду ВРа СНзСЫ, ВРз ЫНз, ВРз СНзЫНг, ВРз (СНз) 2НН. ВРз - (СНз)зЫ связь В—Р становится все длиннее по мере того, как координация становится тетраэдрической и увеличивается доступность электронов атома азота в лиганде. С удлинением связи В—Р угол Р—В—Р возрастает до величины угла тетраэдра, 109° (табл. 1). Считается, что обратная координация в анионе ВР невозможна . [c.192]

Из этой таблицы видно, что 51 + и А1 + (см. А. I, 14) могут вступать в изоморфные замещения в весьма широких пределах . То же аправедливо и для Ве + и В +, которые являются аналогами друг друга в координации [Ме04] . Тетраэдрическая координация. возможна лишь, когда катион, участвующий в ней, сравнительно мал. Более крупные катионы, например АР+ и характерны как элементы переходного типа, так как кроме координации [Ме04] они встречаются в координации [МеОб]. Вследствие поляризационных эффектов, наблюдающихся в катионах тяжелых металлов, необходимо проводить весьма тщательные определения ионных ( атомных ) расстояний в кристаллических структурах, содержащих анионы галогенидов, сульфидов и т. д., что особенно подчеркивал Фаянс . [c.58]

Соединения состава MXg и MjX имеют различные координационные числа катиона и аниона. Это обстоятельство допускает большое число возможных расположений структурных единиц, но только два из этих расположений особенно распространены для ионных соединений структура флюорита aFj и структура рутила TiOa- Образованию первой структуры благоприятствует значение отношения радиусов, большее 0,732, а образованию второй —интервал значений от 0,414 до 0,732. Хотя исключения из этого правила довольно часты, оно все же в общем справедливо и структура флюорита характерна главным образом для кристаллов с небольшими фторидными анионами. Примечательно, что эта структура обнаружена у фторидов щелочноземельных металлов кальция, стронция, бария, а также кадмия, ртути и свинца. На рис. 6-64 изображена структура флюорита и отчетливо видна тетраэдрическая координация анионов. Эту структуру можно рассматривать как кубическую гранецентрированную решетку в отношении катионов, причем каждый из них, находящийся в центре грани гранецентрированной элементарной ячейки, ассоциирован с четырьмя анионами, расположенными внутри ячейки. Очевидно, дополнительно четыре аниона будут в эквивалентном положении в соседней ячейке. Таким образом, около каждого катиона имеется кубическое расположение анионов, его ближайших соседей, и они обусловливают для него координационное число 8. Антифлюоритовую структуру имеют халь-когениды лития, натрия и калия (в отличие от структуры флюорита положительные и отрицательные ионы взаимно заменены). [c.273]

Однако из-за отталкивания одноименно заряженных ионов друг от друга устойчивость системы достигается лишь при определенной взаимной координации ионов. Последняя зависит от заряда и размеров ионов. Так, для кристаллов состава. 4В при отношении ионных радиусов катиона и аниона в пределах 0,41 —1,37 имеет место октаэдрическая координация ионов, при соотношении 0,73—1,37 — кубическая координация, при соотношении 0,22—0,41 — тетраэдрическая. Например, для ионных радиусов N3+ (л а =0,098 нм) и С1 (гс =0,181 нм) отношение равно 0,54. Это отвечает октаэдрической взаимной координации ионов (рис. 60, а) в кристаллической решетке ЫаС1 (см. рис. 52, а). Соотношение радиусов ионов Сз + (гс ,+ =0,165 нм) и С (Л( =0,191 нм) равно 0,91. Поэтому при их взаимодействии возникает кубическая координация (рис. 60, б) и кубическая объемно-центрированная решетка СзС1 (см. рис. 52, б). [c.97]

Иногда характер координации зависит от природы других присутствующих во внутренней сфере заместителей. Например, для кобальта известны комплексы с координацией и Со—N S (что обычно), и Со—S N. Пример одновременного сочетания обоих типов координации дает o[Hg(S N)J — кристаллы этого комплекса содержат кобальт в тетраэдрическом окружении атомов N[d( oN) = 1,92 А], а ртуть — атомов S [ri(HgS) = 2,56 А], т. е. твердое состояние рассматриваемого соединения можно было бы формулировать как o(N S)4Hg. Однако по химической функции этот комплекс представляет собой соль кобальта и ртутнороданидного аниона, т. е. Со и Hg в нем не равноправны. По кристаллохимии роданидов имеется обзорная статья . [c.528]

В Рез04 (структура обращенной шпинели) присутствует ион Ре + как с тетраэдрической, так и октаэдрической координацией были получены многочисленные соли щелочных металлов, содержащие анионы, аналогичные силикатам, например Ре04 > РегОу - и другие, упомянутые в разд. 11.5. [c.356]

До сих пор особое внимание при описании структур уделялось координации атомов, занимающих пустоты в плотнейшей упаковке. За исключением нескольких тетраэдрических структур соединений МгХ и М3Х2 (табл. 4.5), в пустотах находились атомы металла, тогда как плотнейшую упаковку образовывали анионы. Как будет показано позже, для ряда структур определяющим фактором является в большей степеии окружение анио- [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология