Органические соединения теплоты образования

ЭМПИРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТАНДАРТНЫХ ТЕПЛОТ СГОРАНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ ИЗ ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.23]

Метод расчета теплот образования по энергиям связи целесообразно применять только для алифатических органических соединений, так как в ароматических и гетероциклических соединениях энергия связи сильно зависит от строения молекулы и полученные значения значительно отличаются от истинных. [c.96]

Так как теплоты сгорания большого числа органических соединений непосредственно определяются калориметрически, то первоначально этот путь широко использовался для определения тепловых эффектов органических реакций. Разработка метода определения теплот образования и накопление необходимого фонда данных привели к использованию для этой цели теплот образования. [c.58]

В настоящее время ученые придерживаются точки зрения, что зарождение жизни на Земле происходило в восстановительной атмосфере, которая состояла из аммиака, метана, воды и диоксида углерода, но не содержала свободного кислорода. Свободный кислород разрушал бы органические соединения быстрее, чем они могли синтезироваться в результате естественно протекающих процессов (под воздействием электрического разряда, ультрафиолетового излучения, теплоты или естественной радиоактивности). В отсутствие свободного кислорода органические соединения могли накапливаться в океанах в течение какой-то эры до тех пор, пока, наконец, не появились компактные, локализованные образования из химических веществ, которые можно уже считать живыми организмами. [c.256]

В органической химии в качестве стандартных термохимических характеристик используются теплоты сгорания, т е. значения ДЯ в реакции окисления молекулярным кислородом органических соединений с образованием газообразного Og, жидкой Н2О и других продуктов. [c.9]

Установлено, что для простых органических соединений теплоту образования можно рассчитывать, суммируя энергии отдельных связей. Расчетные величины согласуются с экспериментальными в пределах нескольких ккал моль почти для всех молекул. Абсолютные значения энергии связей, по данным различных исследователей, получаются весьма разными. Так, например, в литературе встречаются следующие диапазоны значений энергии связей (в ккал моль)-. [c.17]

Для вычисления тепловых эффектов реакций с органическими соединениями теплоты образования можно также заменять непосредственно измеряемыми теплотами горения. Например для реакции синтеза спирта [c.276]

Термохимия учит нас, что теплота горения всякого химического соединения равна сумме теплот горения составляюш их его элементов за вычетом теплоты его образования из этих элементов. По сравнению с теплотой горения органических соединений теплоты их образования очень невелики. Отсюда возникает возможность вычислять теплотворную способность топлива на основе его элементарного состава, для чего различными авторами были предложены разные формулы. Такова, например, формула Менделеева [c.60]

Теплотой сгорания называется тепловой эффект реакции окисления данного соединения кислородом с образованием высших окислов соответствующих элементов или соединений этих окислов. Для органических соединений теплотой сгорания называется тепловой эффект реакции полного сгорания данного соединения до СОг, Н2О (газа или жидкости) и других неорганических продуктов. [c.125]

Так как таблицы содержат средние величины, то рассчитанные с их помощью теплоты образования органических соединений содержат ошибку до 1—2 ккал. [c.70]

Закономерности, в той или другой степени подобные описанным, наблюдаются и для многих других свойств органических соединений в газообразном пли в жидком состоянии. Сюда относятся, например, мольная рефракция, теплота испарения, логарифм давления насыщенного пара и др. Поскольку каждая из таких величин для алканов, обладающих аналогичным строением, может быть выражена приближенно как линейная функция числа углеродных атомов в молекуле, то и связь между этими свойствами или соответствующими функциями может быть выражена в линейной форме. В. М. Татевский показал линейный характер такой связи, в частности, между теплотой образования алкана ЛЯ 298 логарифмом давления насыщенного пара при 60 °С и определил постоянные соответствующих уравнений для некоторых групп алканов. В табл. VI, 18 приведены постоянные уравнения вида [c.226]

Аналогичным образом устанавливаются типы и подтипы связей С—С. Средние значения энергии типов и подтипов основных связей в молекулах органических соединений рассчитывают на основе большого экспериментального материала по теплотам сгорания. Зная зти значения, можно по методу, описанному выше (стр. 68 , с большой уверенностью рассчитывать теплоты образования соединений с известной структурой. [c.70]

Значительные трудности возникают при определепии теплоты сгорания горючих отходов или примесей сточных вод из-за отсутствия точных данных по их составу и данных по теплотам сгорания многих индивидуальных веществ. Теплоты сгорания ряда веществ можно вычислить, используя справочные данные по стандартным теилотам образования [286—289]. Для окисленных углеводородов теплоты сгорания могут быть определены по методикам, предложенным Г. Ф. Кнорре [290] и П. Г. Масловым [291]. Для сложных органических соединений теплота сгорания может быть вычислена по формуле Коновалова — Хандрика [156]. Весьма грубая оценка теплоты сгорания (в кДж/л) примесей, когда их состав неизвестен, может быть дана по формуле Н. П. Дроздова [292] или по формуле [293] [c.163]

Рассмотрим один частный пример. В аддитивных схемах расчета свойств органических соединений важную роль играют инкременты группы СНг- Уравнение (VI, 1) показывает, что в любой аддитивной схеме инкременты / этой группы, вносимые ею в теплоты образования и теплоты сгорания тех или других соединений, всегда должны быть связаны равенством [c.213]

Описаны и другие упрощенные методы. Все они едва ли имеют большое значение для определения теплот образования или теплот, сгорания алканов при наличии более точных и не слишком слож- ных методов расчета. Однако при переходе к непредельным угле- водородам и другим классам органических соединений более точные методы сильно усложняются и требуют большего числа исходных данных. Несмотря на отдельные более или менее успешные разработки путей расчета свойств некоторых групп непредельных углеводородов и нормальных первичных спиртов, распространение этих методов на другие классы соединений до сих пор встречает серьезные затруднения. Это объясняется не только увеличением числа видов связи, но и влиянием кратных и полярных связей с кислородным атомом на соседние связи, вследствие чего учет состояния только ближнего окружения становится недостаточным, в этих условиях приобретает практическое значение разработка упрощенных методов. [c.255]

Справочник содержит сводку данных о теплотах сгорания и теплотах. образования органических соединений. [c.469]

Простыми называют вещества, которые существуют в природе при обычных условиях в простейшем устойчивом виде. К ним относят Н2, Не, О2, СЬ, N2, Ста и другие. Теплотой сгорания органических или неорганических соединений называют теплоту, которая выделяется при окислении их до СО2 и Н2О и до высших оксидов. Расчет теплот образования соединений из простых веществ проводится по следующей логической схеме, которую можно проиллюстрировать на примере общей реакции вида [c.68]

Стандартные теплоты образования газообразных органических соединений [c.901]

Тепловые эффекты химических реакций с участием органических соединений удобно вычислять по теплотам сгорания, которые легко определяются из опыта. Теплотой сгорания называется тепловой эффект при постоянном давлении реакции окисления кислородом одного моля химического соединения с образованием продуктов сгорания. В качестве продуктов сгорания элементов С, Н, N, S и С1 принимают С02(г), Н20(ж), N2(r), 50г(г) и НС1(г). [c.95]

Метод расчета теплот образования газообразных или парообразных органических соединений по энергиям связей отличается малой точностью и состоит в том, что простые вещества разделяют мысленно на газообразные атомы. Затем из этих атомов образуют органическое соединение. При этом затрачивается теплота на разрыв химических связей простых веществ и выделяется теплота при образовании новых химических связей. Энергия связи представляет собой долю энергии, которая поглощается при диссоциации молекулы на атомы и приходится на данную связь. При использовании метода расчета по энергиям связей приближенно полагают, что энергия связи данных двух атомов в разных органических молекулах, например, С—С, С = С, С=С, С—О, О—Н, одинакова. Приближенно теплоты образования газообразных соединений можно рассчитать по уравнению [c.96]

УНИВЕРСАЛЬНЫЙ ЭМПИРИЧЕСКИЯ МЕТОД РАСЧЕТА СТАНДАРТНЫХ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ ДЯ°об, ЭНТРОПИИ 5° И КОЭФФИЦИЕНТОВ а.Ь, с ЗАВИСИМОСТИ ТЕПЛОЕМКОСТИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ (С°р = а+ЬТ+сГ) ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.360]

По методу тепловых поправок можно с точностью до 5% вычислять теплоты образования алифатических и ароматических органических соединений. [c.96]

Б. Методы расчета стандартных теплот образования органических соединений из простых [c.32]

Ирн вычисленщ тепловых эффектов реакци11 с органическими веществами теплоты образования можно заменят , тсилотаыи сгорания. Тепловой эффект реакции между органическими соединениями равен алгебраиче ской сумме (с учетом числа молей) теплот сгорания, участвующих в реакции веществ. В данном случае теплоты сгорания исходных веществ берут со знаком плюс, а конечных—1С0 знаком минус. [c.94]

Значительные трудности возникают при определении теплоты сгорания примесей сточной воды из-за неточного состава воды и отсутствия данных по теплотам сгорания многих индивидуальных веществ. Теплоты сгорания ряда веществ удается легко вычислить, используя имеющиеся в справочной литературе данные по стандартным теплотам образования [12 32 33]. Для окисленных углеводородов теплоты сгорания могут быть определены по методикам, предложенным Г. Ф. Кнорре [34] и П. Г. Масловым [50]. Для сложных органических соединений теплота сгорания может быть вычислена по формуле Коновалова — Ханд-рика [54]. Весьма грубая оценка теплоты сгорания (кДж/л) примесей сточной воды, когда их состав неизвестен, может быть приведена по формуле Н. П. Дроздова [22] [c.149]

Особенно много эмпирических правил найдено для теплот образования (или тесно связанных с ними теплот сгг.риния органических соединений в газообразном состоянии. Правила эти основаны на эмпирическом подРоре величин, характерных для различных функпиональных групп и элементов структуры. Водном из методов эти величины, сведенные в таблицы, вводятся как поправки, (добавочные члены) к теплоте образования основного, простейшего представителя данного класса соединений, которую надо знать. [c.67]

Теплоты образования органических соединений наиболее рационально рассчитывать путем прямого сложения энергий (или теплот) отдельных связей Г молекуле, при котором тщательно учитывается влияние соседних атомов на иергию данной связи (см. стр. 68), [c.67]

Переходя к краткой характеристике отдельных методик, остановимся на определении теплот горения органических соединений. Важной частью калориметра в этом случае является калориметрическая бомба, предложенная Берт-ло для определения теплот горения в кислороде под давлением 20—30 атм. В калориметрической бомбе проводятся сожжения органических вещестн, металлов, металлических сульфидов, нитридов, хлоридов проводятся также реакции образования нитридов, сульфидов, силицидов и др. [c.76]

В настоящее время почти для всех элементов имеются справочные значения ДЯ для температур от 298 до 3000 К или выше. Однако для многих металлов открытие сложного молекулярного состава их паров (см. 29) может повлечь за собой существенное изменение некоторых из этих значений. Следует думать, что по мере повышения надежности данных о теплотах атомизации простых веществ использование атомарных теплот образования соединений (или теплот атомизации их) будет быстро расширяться . Но пока они применяются преимущественно для органических соединений (см, 43) благодаря небольшому числу элементов, входящих в их состав. Для неорганических же соединений использова- [c.160]

Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

Справо<1ник > > содержит избранные значения теплот сгорания и теплот-образования органических соединений, состоящих из С, Н, N, О, Р и S. [c.469]

Значительная часть исследований, связанных с теоретической органической химией, посвящена выяснению зависшкости между" химическими свойствами соединений и их электронной структурой. В последние годы большое внимание уделяется квантовохимическим расчетам электронных структур органических соединений [20], что способствует более глубокому пониманию их свойств и, следовательно, более рациональному выбору условий и направлений проведения химических превращений этих продуктов. Кроме того, квантовохимические расчеты позволяют оценить и ряд важных физических свойств молекул, как например, геометрию, дипольные моменты, теплоты образования. [c.29]

Расчет АЯ°29а газообразных органических соединений методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими. Эмпирический метод, предложенный Андерсеном, Байером и Ватсоном [33—35], позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную теплоту образования при 25° С, абсолютное значение энтропии в старщартном состоянии при 25° С (5°29в) и температурную зависимость теплоемкости С ° — а + ЬТ+сТ практически для любых органических соединений (исключение составляют гетероциклические). Проверка этого метода показала, что результаты [c.37]

Вклады отдельных связей и атомных групп в тандаргные теплоты сгорания и образования из простых веществ при 29 , 1й органических соединений в газообразном и жидком состояниях по Лайдлеру [31, 32] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология