Фталоцианин железа

Интересным свойством фталоцианинов металлов, в частности фталоцианина железа, является их способность катализовать реакцию окисления так, бензальдегид может быть окислен воздухом в присутствии фталоцианина до бензойной кислоты, а дифенилметан до бензофенона. Фталоцианины закисного железа в красителях [c.1282]

Рис. 7. ИК-полоса N0 2), связанной центральным ионом фталоцианина железа ).

Каталитическое разложение рассматривалось выше как автоокисление, катализированное тяжелыми металлами. Каталитическое разложение с помощью металлов приводит к образованию в качестве свободных радикалов первичных алкоксилов, которые в результате дальнейших реакций образуют спирт и карбонильные производные. Каталитическое действие фталоцианина железа иа гидроперекиси приводит к образованию кетонов [31]. [c.299]

Карбоновые кислоты (уксусная, капроновая, бензойная изо- и терефталевая и другие), монохлорид серы Муравьиная кислота Хлорангидриды карбоновых кислот Разл Продукты разложения Соли железа органических кислот [452] 10 ж е н и е Фталоцианин железа 200—280° С [474] [c.611]

Данные последних исследований различных производных фталоцианина железа приведены в верхней части табл. 4.6 [7а]. [c.221]

Показано [219], что адсорбированный фталоцианин кобальта ускоряет только двухэлектронную реакцию, а в случае фталоцианина железа возникает прямая реакция до воды. В области больших поляризаций наклон /. -кривых близок к 2-2,3RT/F, что соответствует замедленности присоединения первого электрона. При малых поляризациях значение дЕ/д lg / составляет от 2,3RT/ /2F до 2,3RT/F. Такие низкие наклоны могут быть объяснены [219] различными вариантами редокс-механизма [c.213]

Каталитическое электровосстановление кислорода может быть осуществлено и на пористом электроде, активированном органическими катализаторами, например фталоцианинами железа, никеля, кобальта, марганца. Активность электродов, активированных фталоцианинами марганца и кобальта, в реакциях электровосстановления кислорода не уступает активности серебряных катализаторов [42]. [c.24]

Простым примером может служить резкое увеличение каталазной активности иона железа при адсорбции его на угле. Порфириновый комплекс гемин и фталоцианины железа также активируются этим носителем. Собственная активность угля мала, и отклонение от аддитивности выражено очень отчетливо. Специфичность эффекта подчеркивается тем, что большинство других ионов не активируются углем ряд же носителей (двуокись олова, сульфат бария, алюмогель) подавляют каталазную активность ионов. Угольные модели получали не только путем адсорбции из раствора, но и обугливанием материалов, содержащих соединения металлов. В таких катализаторах было довольно трудно определить структуру активного центра и хотя бы приблизительно оценить бал- [c.162]

В последнее время обнаружено, что катализаторами восстановления кислорода могут быть некоторые органические полупроводники, например фталоцианины железа и кобальта Л. 35]. [c.81]

В 1928 г. в Англии был выделен фталоцианин железа как побочный Продукт при получении фталимида из фталевого ангидрида. Процесс был проведен в железном аппарате (пропускание через расплавленный фталевый ангидрид аммиака). [c.232]

При рассмотрении роли комплексообразующих добавок в синтезе фталоцианина железа из фталимида был сделан вывод, что реакция протекает через ряд стадий, включающих конденсацию и восстановление, и что чрезмерное количество катализатора может затормозить реакцию [88]. Какие-либо дополнительные сведения [c.221]

Имеются рентгеноструктурные данные относительно а- и р-фталоцианина хрома (П) и продукта окисления, содержащего один атом кислорода на молекулу фталоцианина (обозначен Сг — Фц — ОН) [163]. В той же статье [163] приведена рентгенограмма а-фталоцианина железа рентгенограмма р-фталоцианина железа представлена в ВР-14-926. Единственная форма фталоцианина платины изоморфна 7-фталоцианину меди [144]. [c.288]

Один из наиболее характерных комплексов железа такого типа, в котором атом железа находится в плоскости лигандов,— фталоцианин железа(П). Величина эффекта Мессбауэра для этого соединения велика даже при комнатной температуре, что указывает на очень жесткую структуру. [c.221]

На рис. 1 показано влияние металлфталоцианинов на анодные поляризационные кривые выделения кислорода на платине в 0,1 н. растворе КОН. Из рисунка видно, что металлфталоцианины оказывают существенное влияние на поляризацию электрода, причем наблюдаемый эффект зависит от природы центрального атома металла. Так, в присутствии фталоцианина ванадия и особенно кобальта (У Рс и Со Фс) электродный процесс протекает при значительно более отрицательных потенциалах, чем в растворе чистой щелочи, тогда как добавки фталоцианинов железа Ре Рс и хрома Сг Фс, напротив, сдвигают поляризационные кривые в более положительную область. Такое различие в поведении трудно объяснить влиянием металлфталоцианинов на омическую составляющую поляризации (табл. 1). Этот результат, по-видимому, связан с различной каталитической способностью фталоцианинов разлагать пергидроксил-ион в щелочной среде. Экспериментальные данные по влиянию металлфталоцианинов на скорость разложения перекиси водорода в 0,1 н. растворе едкого кали (рис. 2) подтверждают это. Сопоставление констант скоростей разложения перекиси водорода в присутствии металлфталоцианинов (табл. 2) с их влиянием на поляризационные характеристики выделения кислорода показывает, что существует симбатный характер в изменении указанных величин. [c.32]

Нанесение фталоцианина железа на углеграфитовый носитель в определенном количестве приводит к увеличению скорости восстановления кислорода, в то время как фталоцианины Мп, Си и N1 мало эффективны. [c.119]

Комплексы с переносом заряда фталоцианина железа с щелочными металлами [c.18]

Изопропилбензол Ацетофенон, диме-тилфенилкарбинол, НаО, СОа Фталоцианин железа 65° С, с повышением температуры растет относительный выход ацетофенона [660] [c.767]

Метиллинолеат Гидроперекись ме-тиллинолеата Фталоцианин железа в бензоле [486]. См. также [492] Ацетилацетонат железа 30—60° С [493] [c.767]

Каталитические системы, полученные осаждением фталоцианинов из раствора, имеют более высокую активность по сравнению с приготовленными осаждением из паровой фазы [144]. Это сьязано с тем, что в первом случае получается а-форма, более доступная для координирования кислорода. Подробные исследования влияния способа синтеза мономерных и полимерных фталоцианинов железа на их электрокаталитическую активность и спиновое состояние центрального иона были проведены в работе [145]. Авторы установили, что наиболее активен полимер, синтезированный непосредственно на углеродном носителе и содержащий Ре(П1) с промежуточным спином. Мономер, синтезированный на носителе, содержит Ре(П) в триплетном состоянии и менее активен. [c.198]

Весьма высокая электрокаталитическая активность в окислении некоторых органических [210] и неорганических [211, 212] веществ была установлена для пирографита, адсорбционно модифицированного тетрасульфированными водорастворимыми фталоцианинами железа и кобальта. В присутствии фталоцианина кобальта имеет место существенное ускорение реакции окисления цистеина в цистин. Как в кислых, так и в щелочных растворах наклон тафелевской кривой близок к 2-2,3RT/F. В области рН<8,5 значение (3 lgj/<3 рН 1, а при больших pH близко к нулю. Это приводит к следующему возможному механизму реакции [c.209]

В процессе производства фталимида из фталевого ангидрида и аммиака в реакционном сосуде была обнаружена примесь синего цвета, которая оказалась фталоцианином железа (железо в виде загрязнения присутствовало в реакционном сосуде) [56]. Когда строение нового макроцикла и способ его образования достаточно выяснились, были найдены и более прямые методы его синтеза. Так, нагревание 2-цианобензамида (169) с магнием приводило к магниевому комплексу (170) последний деметаллиро-вался с образованием свободного фталоцианина (168). Не содержащее металла соединение можно получить также и прямым синтезом, если вести реакцию в присутствии сурьмы, а не маг- [c.427]

Атомы металла во фталоцианинах связаны" весьма прочно фталоцианин меди, например, во.згоняется при 500 —6С0°, растворяется в рысококипящих органических растворителях и может быть таким способом перекристаллизован. Фталоцианин железа способен разлагать каталитически перекись водорода. Получен и свободный фталоцианин (Сд2П К .)Н2. Фталоцианины являются очень прочными и красивыми красителями. Они находят применение в лакокрасочной промышленности и, особенно, для цветной печати. [c.547]

Окончательная очистка фталоцианина самария от исходных соединений может быть осуществлена с помощью дополнительной обработки пигмента этанолом и водой. Кривая нагревания, приведенная на рис. 6, в, принадлежит фталоцна-нину самария, дебаеграмма которого свободна от линий формиата самария. На кривой нагревания эффекты исходных соединений не обнаруживаются. Представляло интерес сравнить дифференциальную кривую нагревания очищенного фталоцианина самария с аналогичными кривыми фталоцианинов железа (II) и никеля, которые мы синтезировали известными методами [33]. Как видно нз рис. 6, а—в, дифференциальные кривые нагревания фтолоцианинов железа, никеля и самария характеризуются однотипными высокотемпературными эффектами, отвечающими, по-видимому, разложению соединений. [c.97]

Были изучены каталазные свойства соединений железа, цинка, хрома, ванадия. Наибольшей активностью обладали, по данным Кука, соединения двухвалентного железа. Кук исследовал не только гомогенное разложение перекиси водорода. Стремясь сопоставить свойства гемина со свойствами фталоцианиновых комплексов, он наносил фталоцианиновые соединения на древесный уголь. Известно, что активность гемина при адсорбции его на угле сильно увеличивается. Сходный эффект получился и для фталоцианина железа. Адсорбированный на угле катализатор проявлял способность отравляться цианидами. Кук исследовал катализированные металлофталоцианина-ми реакции окисления кислородом воздуха органических веществ, причем активным оказалось соединение железа. Фталоцианин железа способен функционировать как переносчик кис- [c.154]

Дальнейшее обсуждение методов получения фталоцианинов металлов будет ограничено кратким рассмотрением производства фталоцианинов железа, кобальта и никеля, которые в настоящее время наряду с медным комплексом представляют интерес для практики. Совершенствование оригинального метода через фталевый ангидрид и мочевину заключается, главным образом, в использовании добавок, улучшающих выход конечного продукта. Так, при производстве СоФц применяют хлористый аммоний [14], а при получении Ы1Фц — этансульфонат, тринатрийфосфат или сульфат натрия [86]. Единственное новое видоизменение фталонитрильного процесса заключается в применении гидроокиси кобальта или никеля с трихлорбензолом в присутствии хинолина. Утверждается, что это позволяет получить высокие выходы особенно чистых продуктов [87]. [c.221]

При восстановлении фталоцианина железа кипячением в изопропиловом спирте образования гидрида металла не обнаруживается [288]. Гидридные сдвиги также отсутствуют и в ПМР-спектре восстановленного сульфидом или гидразином СоФц(4-50зН)4 [289]. Поэтому вполне возможно, что гидриды (и, вероятно, алкилы) переходных металлов способны стабилизироваться путем комнлексо-образования с фталоцианиновым лигандом. [c.241]

О применении гамма-резонансной спектроскопии для исследования поли-фталоцианинов железа см. Н. И. Шапиро, И. П. Суздалев, В. И. Гольданский и др. Теор. и эксперим. химия, 1975, т. И, Л 3, с. 330,—Прим. ред. [c.242]

В результате блестящих исследований Линстеда установлено строение фталоцианина железа, меди и других металлов, а также исходного не содержащего металла фталоцианина как молекулы, построенной из четырех изонндольпых звеньев. Таким образом, они являются аналогами природных порфиринов вернее они представляют собой производные порфириновой кольцевой системы. [c.1279]

Исследования К. Кордеша и Р. Скэрра [29] и Б. Бейкера и Р. Кэмпа [29] показали, что приемлемые характеристики (7=0,1 А/см при потенциале фг=0,7В и температуре 130°С в кислом электролите) можно получить при содержании платины 10—20 г/м . Разработаны технология и оборудование, позволяющие массовое производство элемента с фосфорнокислым электролитом и электродами, содержащими 20 г/м Р1 [92]. Однако такие элементы могут применяться лишь для специальных целей. Для элементов широкого применения необходимы неплатиновые катализаторы. В последние годы большой интерес проявляется к металлоорганическим катализаторам. Широкие исследования, проведенные Г. Янке и М. Шёнборном [2], К- Визнером и др., показали, что активными катализаторами электровосстановления кислорода являются фталоцианины железа. Однако стабильность этих катализаторов еще недостаточна, чтобы можно было использовать электроды на их основе. Более высокую активность и стабильность показали катализаторы на основе порфирина кобальта [42]. [c.92]

Кантор и Ленфант методом термодесорбции исследо вал1и [36] взаимодействие кислорода с фталоцианинам железа и меди в интервале температур 130 230 К. На личие двух термодесорбционных пиков при температур адсорбции Ог 173 К свидетельствует, по мнению авто ров, о наличии двух типов адсорбционных центров н поверхности фталоцианинов. При увеличении темпера туры предварительной адсорбции Ог пик, отвечающие слабым центрам, исчезал. Так, для РсСи при температу ре адсорбции Ог, равной 190 К, наблюдался только вто рой пик. Авторы показали, что для P Fe и РсСи коли чество молекул Ог, отвечающее второму пику, в точности соответствует количеству атомов металла комплекса на поверхности фталоцианина. [c.188]

Другими модельными соединениями железа, представляющими биологический интерес, являются фталоцианины, мессбауэровские спектры которых исследованы в ряде работ [27—29]. Отличительная особенность этого класса соединений состоит в исключительно большой величине квадрупольного расщепления у комплексов, содержащих двухвалентное железо. Так, например, у фталоцианина Fe (II) величина AEq = 2,70 мм сек (табл. 10.3) даже больше, чем у нитропруссида натрия AEq = 1,87 мм/сек), и значительно больше, чем у других низкоспиновых комплексов двухвалентного железа. Для столь большой величины квадрупольного расщепления предложены два альтернативных объяснения. Согласно Хадсону и Уайтфилду 27], наблюдаемое квадрупольное расщепление должно возникать от анизотропного ковалентного связывания, приводящему к тому, что с орбиталями d z и dyz железа сильнее взаимодействуют неаксиально симметричные пиридиновые лиганды. Мосс и Робинсон [28] считают причиной аномального квадрупольного расщепления у фтало-цнанинов Fe (II) делокализацию электронного заряда от азотов пнррольного кольца. Обширная я-система фталоцианинового кольца допускает еще большую делокализацию электронов от я-орбиталей азота пиррола, и, возможно, именно эта особенность молекулы фталоцианина железа, а не аксиальная асимметрия пиридиновых лигандов вызывает наблюдаемое квадрупольное расщепление. В пользу существования у соединений фталоцианина железа анизотропного ковалентного связывания свидетельствуют измерения мессбауэровских спектров во внешнем магнитном поле [29]. [c.422]

Фталоцианиновые комплексы, имеющие плоскостное строение и развитую цепь сопряжения, обнаруживают высокую подвижность я-электронов, а также легкость миграции электронов между молекулами. По этой причине фталоцианины характеризуются невысокими значениями энергии кванта света, переводящего молекулу из основного в возбужденное состояние, сравнительной легкостью отрыва электрона от молекулы, ростом электропроводности [1]. Энергия электронных переходов в видимой части спектра по порядку величины довольно близка к энергии активации многих окислительно-восстановительных реакций [2], а сопряжение обеспечивает передачу электронных возбуждений и миграцию энергии на большие расстояния [3]. Все это обусловливает высокую каталитическую активность фталоцианиновых комплексов, которая была обнаружена впервые Куком в 1938 г. 4]. Он отметил избирательную каталитическую активность фталоцианина железа РеРс в реакции разложения Н2О2 и показал также, что РеРс является катализатором реакции окисления некоторых карбоциклических соединений (бензальдегида, тетралина, дифенилметана, циклогексена). [c.89]

Каталазную активность проявляют лишь фталоцианины железа, осмия, рутения, имеющие центральный атом металла с одинаковым строением внешней электронной оболочки. Катализ осуществляется за счет образования промежуточного комплекса центрального атома с перекисью водорода. Оксидазную активность проявляют большинство металлфталоцианинов, причем в образовании промежуточного комплекса уже участвуют переферические атомы азота макрокольца фталоцна-ннна. Реакции окисления протекают но свободно-радикальному механизму. [c.92]

Синтез фталоцианинов железа, марганца и меди осуществлялся соответственно из металлического железа и цианбензамида, фталонитрила и ацетата марганца или медного порошка. Фталоцианин никеля был получен из фталонитрила, уксуснокислого никеля и нитробензола. Очистка металлфталоцианинов производилась органическими растворителями, переосаждением из серной кислоты и окончательно в вакууме при 450°С и давлении 10 —10 тор. Возогнанные фталоцианины металлов содержали 0,1—0,001% летучих органических примесей. Элек-трическре сопротивление определяли после термовакуумной обработки образцов, изготовленных путем прессования порошков металлфталоцианинов при давлении 4000 кг1см . [c.117]

Последовательность расположения мономерных и полимерных фталоцианинов железа, кобальта и марганца по их влиянию на бестоковый потенциал кислородного электрода совпадают. Согласно ряду работ [7—9], процесс ионизации кислорода на углеродистых носителях, про-мотированных фталоцианинамц металлов, протекает с образованием перекиси водорода. Поэтому можно было бы ожидать орреляции между каталитической активностью металлфталоцианинов в реакции разложения перекиси водорода и их влиянием на бестоковый потенциал. [c.94]

Как видно из таблицы, нанесение мономерных и полимерных металлфталоцианинов на углеграфитовый носитель в процессе их синтеза уменьщает содержание перекиси водорода при ионизации кислорода по сравнению с электродом без РсМе и (РсМе)п. Наибольшее понижение концентрации пергидроксил-ионов наблюдается в случае полимерного и мономерного фталоцианина железа, а также фталоцианина ванадия, которое происходит примерно в 20 раз. [c.98]

Фталоцианиновые красители открыты значительно позже красителей других классов. Первый фталоцианиновый краситель—ф талоцианин железа получен в 1928 г. Это открытие было сделано случайно при получении фталимида посредством обработки расплавленного фталевого ангидрида аммиаком, которую проводили в железном котле. При этом было замечено, что образующийся фталимид содержит окрашенный в темпосиний цвет побочный продукт. Это был фталоцианин железа. Его строение было установлено в 1934—1939 гг. английским химиком Линстедом. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология