Поляризация сущность и причины

Так же как и в водных растворах, кинетика электродных процессов обусловлена несколькими видами поляризации. Причины возникновения этих поляризаций и их сущность такие же, как в водных растворах. Изучение поляризации методом исследования кривых поляризации также сохраняется. Однако, в связи с малым значением поляризаций по сравнению с падением напряжения в электролите при электролизе расплавов, приходится использовать методы, позволяющие точно учитывать омическую составляющую. Одним из таких методов является осциллографический (коммутаторный) метод. [c.470]

Прохождение электрического тока через электролитическую ванну создает между электродами некоторую разность потенциалов, направленную против внешней ЭДС. Возникновение обратной ЭДС при электролизе, называемой ЭДС поляризации, составляет сущность явления поляризации при электролизе. Причина ее — поляри- [c.257]

Представляется, что большая величина (несколько тысяч вольт) противоэдс, наблюдаемая при прохождении тока в кристаллах, исключает возможность считать причиной ее возникновения гальваническую поляризацию. Для того чтобы разобраться в сущности явления поляризации, прежде всего необходимо установить, в каком месте кристалла она проявляется. При этом было нока- [c.162]

В соответствии с развиваемыми здесь представлениями можно предложить простое, хотя, возможно, и несколько спорное объяснение этих фактов. Процесс разрыва С — Х-связи сразу же начинает сопровождаться делокализацией электронов, обусловленной включением в сопряженную систему дополнительного атома углерода. Положительный заряд, появляющийся на этом атоме углерода, в первый момент еще в значительной степени нейтрализован за счет близости отщепляющейся группы. Поэтому максимальное воздействие этого заряда будет наблюдаться лишь в свободном ионе карбония. По этой же причине направленный тип поляризации, а также эффект, обусловленный электронодонорными свойствами заместителя, могут стать преобладающими только тогда, когда переходное состояние оказывается пройденным. Хотя этот эффект передается по системе сопряженных связей, в сущности он представляет собой обычный индуктомерный эффект [14], усиленный сопряжением. За счет этого эффекта более электроположительная т/7ет-бутильная группа могла бы стабилизировать ион карбония в большей степени, чем метильная группа. [c.130]

Сущность и причины поляризации. При прохождении гальванического тока через проводники второго рода в послед-.них, равно как и электродах, наступают более или менее длительные изменения как концентраций, так и химические. В результате этих изменений возникает на электродах электродвижущая сила, направленная противоположно пропускаемому току, которую мы называем электродвижущей силой поляризации ( р. Сущность этого явления выясняется из двух следующих примеров [c.412]

Все эти данные указывают на то, что пассивирование есть явление поверхностное и что причина его кроется в изменении поверхностных слоев металла. Однако, несмотря на огромные усилия многочисленных исследователей пролить свет на сущность пассивирования, мы до сих пор не имеем теории, которая объясняла бы все стороны этого явления. Возникновение пассивности при анодной поляризации и устранение ее всеми агентами, действующими восстанавливающе (катодная поляризация, обработка восстановителями или водородом), — все это говорит за то, что пассивирование следовало бы приписать тонкой нерастворимой окисной пленке, возникающей на поверхности металла. Эту точку зрения выдвинул еще Фарадей (1836), который дал первые систематические исследования по пассивности. Такая пленка действительно наблюдается на пассивированном алюминии и в некоторых других случаях. Большею частью однако ее обнаружить не удавалось, да и самый факт существования например нерастворимых в кислотах окислов железа вызывает сомнения. В частности, Г и т торф (1900) показал, что железо, о кисленное с поверхности нагреванием, не пассивно. Ле Бл а н приписывает пассивность замедлению электродного процесса, т. е. дает ей то же объяснение, что и перенапряжению (между обоими явлениями вообще много сходного). Действительно, повышение температуры, ускоряя процессы, уменьшает или вовсе устраняет пассивирование. Однако эта теория носит лишь формальный характер, не объясняя причин замедления. [c.427]

Поэтому наряду с потенциостатическим применяется также импульсно-гальваностатический метод [29]. Сущность последнего метода заключается в том, что через электрохимическую ячейку пропускаются одиночные импульсы постоянного тока разной амплитуды и длительности, а потенциал электрода измеряется в обесточенном состоянии после прекращения прохождения поляризующего тока. По осциллограммам тока и потенциала строятся поляризационные кривые. В момент прекращения тока причины, вызывающие поляризацию электрода, исчезают не мгновенно, а постепенно, в течение сравнительно длительного промежутка времени. Измерение потенциала через 10 -н 10" сек дает возможность определить экстраполяцией на момент размыкания собственную величину потенциала электрода без скачка потенциала, зависящего от омического сопротивления слоя раствора между поверхностью электрода и концом измерительного капилляра, а также сопротивления возможной пленки на поверхности электрода. Омический же скачок потенциала исчезает за время 10 сек после прекращения поляризующего тока. Время спадания потенциала электрода может определяться величиной от 10 сек до нескольких минут. Поляризуя электрод токами различной величины и измеряя его потенциал в момент выключения тока, можно получить гальваностатическую кривую. [c.33]

Помимо этого вида релаксационной поляризации акад. А. Ф. Иоффе была установлена объемно-зарядовая поляризация (рис. 23, г), тесно связанная с электрической проводимостью. Впоследствии этим термином стали называть ряд явлений, сходство между которыми состоит в том, что поляризация в диэлектриках происходит за счет образования объемных зарядов. Сущность объемно-зарядовой поляризации заключается в том, что при движении свободных носителей заряда через диэлектрик они могут не дойти до заряженных поверхностей, к которым движутся, или подойти к ним, но не разрядиться. Тогда в диэлектрике остаются объемные заряды положительные у отрицательной поверхности и отрицательные у положительной. Эти заряды смещены не на микрорасстояния, как при обычной поляризации, а на макрорасстояния. Причина указанных явлений еще полностью не ясна. Считается, что продвижению свободных зарядов могут мешать дефекты кристаллических решеток, которые способны в некоторых случаях захватывать электроны или ионы. Иногда ионы, дошедшие до электродов, не успевают полностью разрядиться за то время, в течение которого подходят новые ионы. [c.131]

Прохождение электрического тока через электролитическую ванну создает некоторую разность потенциалов между электродами, направленную против внешней э. д. с. Возникновение обратной а. д. с. при электролизе, называемой а. д. с. поляризации, составляет сущность явления поляризации при электролизе. Причина ее — поляризация каждого электрода, заклнмаюищяся в сдвиге потенциала электрода от исходного равновесного значения, отвечающего определенной плотности тока. [c.208]

Следует отметить, что первые результаты исследований —/-кривых отдельными авторами (см., например, [36] и [59]) значительно различались между собой, поэтому на основании полученных данных невозможно было однозначно сказать, какое из уравнений Ильковича (первоначальное или исправленное) лучше согласуется с экспериментом. Однако в 1953 г. наступил новый многообещающий этап в использовании метода изучения /—/-кривых, на основании которого было дано четкое толкование сущности диффузионного тока п были выявлены причины указанных выше расхождений. Тогда Ханс и Хенне [67] опубликовали предварительное сообщение об I — /-кривых на первой капле, т. е. на капле, которая образуется в растворе без предшествующей поляризации, когда концентрация деполяризатора у поверхности капли в начале ее жизни равна его концентрации в массе раствора. В том же году Смолер [68] применил и описал горизонтальный капилляр, который, кроме выгод для аналитической практики (уменьшение осцилляций гальванометра и других), дал также возможность получить 1П1тересные результаты и с точки зрения теории, так как при отрыве капли почти полностью обновляется состав раствора около устья капилляра н следующая капля практически образуется в необедненном растворе [69]. [c.89]

В этом анализаторе для защиты катода от образующихся на его рабочей поверхности пленок из малорастворимых веществ помимо механической чистки предусмотрено специальное устройство — несимметричный мультивибратор на двойном триоде (Л), входящий в состав блока питания 1. Для удаления из приэлектродного пространства Са +- и М -ионов, являющихся одной из главных причин образования пленок на поверх- ности катода, использован особый способ поляризации катода посредством несимметричных знакопеременных импульсов низкой частоты (2,5 Гц), получаемых с помощью мультивибратора. Сущность этого способа заключается в кратковременном изменении знака заряда катода с отрицательного на положительный, что вызывает изменение направления действия сил электрическо- [c.103]

Другими анодными продуктами могут быть СтО , Ср4 и СаР б. Более подробно механизм электродных процессов описан в книге [157]. Анодное перенапряжение, имеющее характер активационной поляризации, находится в пределах 0,4—0,6 В. Особенностью электролиза глиноз( м-криолитных расплавов является ярко выраженный анодный эффект, сущность которого описана выше. Выход по току при промышленном получении алюминия может колебаться от 80 до 92 %. Наиболее важными причинами заниженного выхода по току являются следующие одновременный разряд ионов натрия [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология