Кислорода выделение поляризационные кривые

При потенциостатических измерениях изучают зависимость тока от времени при постоянном потенциале электрода, поддерживаемом при помощи потенциостата. В определенной области потенциалов ток анодного растворения металла по прошествии некоторого промежутка времени резко падает, что свидетельствует о наступлении пассивного состояния. При помощи потенциостатического метода измеряют также зависимость тока от потенциала электрода. Типичная поляризационная кривая при пассивации металла приведена на рис. 191. На этой кривой можно выделить область увеличения тока с ростом анодного потенциала (I) (активная область) область перехода от активного состояния к пассивному (II) область пассивации (III), в которой ток растворения металла мал и часто практически не зависит от потенциала, и, наконец, область анодного выделения кислорода (IV). Если раньше анодного выделения кислорода наступает вновь растворение металла, то область IV называется областью перепассивации или транс-пассивности. Механизмы растворения металла в активной области [c.380]

Если катодный процесс состоит из двух параллельно идущих катодных реакций — ионизации кислорода и выделения водорода (смешанная кислородно-водородная деполяризация), то анодная и катодная поляризационные кривые пересекутся на коррозионной диаграмме правее точки D (рис. 185), соответствующей началу водородной деполяризации на катодных участках, например в точке К. Степень контроля катодного процесса в этом случае характеризуется соотношением силы коррозионного тока, определяемого процессом ионизации кислорода /о, = /д,, и силы коррозионного тока, определяемого процессом выделения водорода /и, = /г —/д, [c.277]

Рис. 189. Поляризационные кривые анодного растворения металлов ( 2. iV, 2 ). выделения водорода ( 1) и восстановления кислорода (У , 111

Рис. 72. Поляризационные кривые анодного выделения кислорода и хлора

Потенциалы выделения металлов при малой плотности тока в больщинстве случаев равны или почти равны их электродным потенциалам для растворов данной концентрации, т. е. перенапряжения на них незначительны. Перенапряжение при выделении водорода и кислорода на ряде металлов довольно велико. Перенапряжение зависит от материала электрода и возрастает при повышении плотности тока. Так, при выделении газообразного водорода перенапряжение, соответствующее началу выделения пузырьков газа, на гладкой платине равно 0,09 в, а на ртути равно 0,78 в. Экспериментально перенапряжение определяют различными методами путем измерения потенциалов разложения, методом построения поляризационных кривых и т. д. [c.268]

Рис. 187. Поляризационные кривые анодного растворения металлов ( 1 1 0. выделения водорода ( 1) и восстановления кислорода ( з)

После достижения потенциала выделения кислорода анодная поляризационная кривая на участке 0Q будет иметь логарифмическую зависимость, определяемую перенапряжением анодного процесса выделения кислорода на внешней поверхности нленки. Поскольку для протекания этой реакции необходимо только прс-хождение сквозь пленку электронов, в отношении которых проводимость заш,итной нленки достаточно велика, то этот процесс может протекать без больших затруднений. [c.45]

В пределах температур, при которых проводится хлорный электролиз (70—90°С), углерод по отношению к хлору оказывается вполне стойким. Разрушение угольных и графитовых анодов происходит вследствие окисления выделяющимся совместно с хлором кислородом. При этом графитовый анод частично сгорает (химическое разрушение), а частично осыпается в виде мелких частичек, потерявших связь с телом анода из-за неравномерного его сгорания (механическое разрушение). Общий износ анодов слагается из химического и механического разрушений. Новые аноды изнашиваются преимущественно за счет окисления углерода выделяющимся на аноде кислородом, а по мере разрыхления анода с течением времени начинает все большую роль играть механическое разрушение [38]. Содержание СО2 в отходящем газе прй применении графитированных анодов достигает 1,0—1,5% (при содержании 95—97% I2). Рассмотрение поляризационных кривых для выделения СЬ и О2 на графите показывает, что при малых плотностях тока создаются благоприятные условия для выделения О2 (рис. 163). [c.387]

В области ГД на поляризационной кривой также происходит полирование, но в результате анодного выделения кислорода на полированной поверхности появляются характерные [c.76]

Рис. 1Х.З. Поляризационные кривые анодного растворения металлов ( V. /1 , 11 ), выделения водорода ( 2) и восстановления кислорода (1 з) с, с", с -токи саморастворения металлов /, //, ///

Отличительной особенностью большинства поляризационных кривых, снятых Б гальваностатическом режиме при высоких Е в присутствии органических веществ в растворе, является либо скачок потенциала, либо достаточно резкий перегиб на /, -кривой (например, рис. 8.9) при значениях 2,0ч-2,3 В (отн.н.в.э.). Этим потенциалам отвечают торможение реакции выделения кислорода и начало окисления исходного органического соединения. При дальнейшем увеличении плотности тока вслед за участками довольно плавного роста Е наблюдаются новые изломы на кривых, которым часто соответствуют изменения направления анодных процессов, вероятно, вследствие изменения структуры поверхностного слоя (см. п. 3.3). [c.288]

На рис. 142 приведены анодные поляризационные кривые выделения кислорода из щелочного раствора, из которых следует что на металлах группы железа перенапряжение выделения кислорода такл е невелико. Следовательно, эта группа металлов вполне пригодна в качестве материалов не только для катодов, но и анодов. [c.338]

При электрохимическом полировании решающее значение имеет величина анодной поляризации, о которой можно судить по кривым зависимости анодной плотности тока от напряжения (рис. 66). Каждому участку анодной поляризационной кривой, по Жаке, соответствует определенный анодный процесс. Участок А Б отвечает обычному растворению анода. Участок ЕВ соответствует формированию вязкого прианодного слоя с повышенным сопротивлением. Результатом этого является падение силы тока с ростом напряжения. В точке В начинается процесс полирования, который становится оптимальным вблизи точки Г. Дальнейшее повышение напряжения приводит к выделению кислорода (область ГД). Из-за прилипания пузырьков газа поверхность анода становится менее гладкой, но сохраняет блеск. [c.216]

В результате снятия поляризационных кривых прямым и обратным ходом и графической обработки полученных данных в координатах анодный потенциал — плотность тока находим следующие характеристики анодного поведения меди а) потенциал пассивации б) критический ток пассивации в) потенциал активирования — при обратном ходе снятия поляризационной кривой . г) силу тока в пассивной области поляризационной кривой и д) потенциал начала выделения кислорода. [c.222]

Свинцовый электрод поляризуют катодно при плотности тока Ю А/см2 затем, постепенно снижая поля ризующий ток до нуля, снимают кривую катодной поляризации. При поляризующем токе, равном нулю, устанавливается стационарный потенциал свинцового электрода, в этот момент изменяют направление поляризующего тока и начинают анодно поляризовать свинцовый электрод. Поляризующий ток повышают таким образом, что потенциал электрода смещается каждый раз на 10—15 мВ. В дальнейшем, когда область пассивного состояния будет пройдена, можно проводить измерения через большие интервалы смещения потенциала. При снятии поляризационной кривой вначале устанавливают задаваемое значение потенциала и затем записывают соответствующую ему величину тока. Опыт заканчивают по достижении интенсивного выделения кислорода. [c.291]

Анодные поляризационные кривые показывают, что выделение водорода на платинированной платине сопровождается очень небольшим перенапряжением, а выделение кислорода, наоборот, происходит при большом перенапряжении. Это правило не общее. Так, например, на никеле и кобальте перенапряжение мало и при разряде водорода, и при выделении кислорода. [c.449]

Усиленное разрушение графитового анода, связанное с набуханием графита, возникает в результате образования в кристаллической решетке графита фазовых окислов, разрывающих близкие к поверхности слои графитового анода [79]. Усиленный износ графитового анода при достижении критического потенциала (1,6 В) наблюдается только в том случае, если появляются условия для разряда кислородсодержащих анионов или НзО с выделением кислорода, необходимого для окисления графита. Если выделение кислорода затруднено или ограничено, линейный ход поляризационной кривой может сохраняться и при потенциалах выше 1,6 В [32], как это наблюдается при электролизе сильно кислых растворов. [c.97]

Реакции (4.97) и (4.98) характеризуют кислородную коррозию, а (4.99) — щелочную коррозию, поскольку наиболее часто сопряженным процессом эта реакция является в щелочпых растворах. На рис. 4.40 представлены поляризационные кривые, когда катодным сопряженным процессом являются реакции выделения водорода из воды и восстановления растворенного кислорода. При этом выделение водорода из воды происходит по механизму замедленного разряда, а восстановление кислорода имеет сложный механизм со сдвигом потенциала в катодную сторону последовательно реализуются механизм замедленного разряда, а затем смешанный и диффузионный механизмы. Как видно из этого рисунка, в зависимости от природы металла вид поляризационных кривых меняется разными условиями будет характеризоваться [c.272]

Как видно из рис. 1Х.З, при определении с и Ес можно пользоваться поляризационными кривыми, характеризующими эффективные скорости растворения металла и выделения водорода. При коррозии с кислородной деполяризацией необходимо, кроме того, учесть поляризационную кривую ионизации кислорода. Так как растворимость кислорода в растворах электролитов не превышает 2,5-10 молЕз/л, то на этой поляризационной кривой наблюдается площадка предельного тока диффузии. На рис. IX.3 предельному току по кислороду отвечает вертикальный участок на кривой зависимости 3 от — Е. При саморастворении металла / при определении с практически можно учитывать только скорости растворения металла и выделения водорода. Саморастворение металла II происходит как за счет выделения водорода, так и за счет восстановления кислорода. Для металла III скорость саморастворения определяется скоростью диффузии кислорода к его поверхности, а потому зависит от условий размешивания, вязкости раствора других факторов. Если же металл обладает еще более низкими скоростями анодного растворения, чем металл III, то его скорость саморастворения также определяется скоростью восстановления кислорода, но уже не диффузионной стадией, а стадией разряда — ионизации. Из рис. IX.3 видно, что в присутствии кислорода возможна коррозия таких металлов, для которых выполняется неравенство о, р>ме р> н р. [c.255]

На рис. 170 приведены три типа поляризационных кривых, полученных на платиновых электродах. Кривые характеризуются различной степенью обратимости электродных процессов. Мерой обратимости является протяженность участка аЬ на кривой потенциалов. Кривая 1—1 характеризует полностью необратимый процесс на электродах с большим участком ахЬ[, когда ток обмена г о мал. Примером таких процессов является электролиз воды с образованием водорода на катоде и кислорода на аноде, возникающий при Аф=1,6 в. Кривая 2—2 относится к электролизу водного раствора соли Се +, когда на аноде идет необратимый процесс выделения кислорода, а на катоде процесс восстановления Се + + е Се +, который происходит при Аф>0,5 в и, соответственно, участок а2Ь2<а[Ь. Кривая 3—3 относится к полностью обратимым процессам па электродах, например, для системы [c.242]

Рис. 142. Поляризационные кривые выделения кислорода иа некоторых металлах из раствора NaOH ( 6 вес. %) [Ni (S) — содержащее серу никелевое покрытие]

Очевидно, что прежде всего пойдет первый процесс ионы свинца при этом сразу же вступят в химическую реакцию с образованием труднорастворимой соли PbS04. Поскольку концентрация сульфата или серной кислоты в растворе обычно значительна, то после включения тока очень быстро достигается произведение растворимости PbS04, который выкристаллизовывается на поверхности анода, образуя солевую пленку. В этот момент на поляризационной кривой, снятой потенциостатически, будет наблюдаться спад тока при одновременном быстром возрастании анодной поляризации (рис. 105). После спада тока потенциал электрода заметно и быстро растет до выделения кислорода. Спад тока и смещение потенциала обусловлены тем, что образовавшаяся на свинцовом аноде солевая пленка несплошная и в порах ее возможна ионизация свинца. В связи с сокращением поверхности истинная плотность тока возрастает и потенциал сдвигается в область более положительных значений. При этом достигается потенциал реакции (3) и на аноде образуется нерастворимый высший окисел металла РЬОг. Однако на этой стадии процесс не задерживается, так как образовавшаяся в порах фазовая пленка двуокиси свинца не обладает ионной электропроводностью и рост ее быстро затормаживается. Это приводит к дальнейшей значительной поляризации анода, вплоть до потенциала выделения кислорода. Вместе с тем, для протекания этого процесса необходимо значительное перенапряжение, поэтому становится возможным более электроположительный процесс (4) окисления ранее образовавшегося сульфата до двуокиси свинца. Не исклю- [c.436]

В реальных условиях на реакцию ионизации — разряда ионов металла — накладьшается какая-либо другая реакция, чаще всего выделение водорода или окисление кислорода. При реакции выделения водорода равновесный потенциал в выбранной среде отвечает величине вЕ . Применяя принцип независимого протекания электродных реакций и принцип суперпозиции поляризационных кривых [25], мы получим новую анодную кривую растворения металла , начинающуюся уже не от равновесного потенциала металла а от его коррозионного потенциала Есог (кривая 2, рис. 17, а). Скорость коррозии (в отсутствие внешнего тока) будет равна при этом i or- Если на поверхности корродирующего металла будет присутствовать примесь более электроположительного металла, то равновесный потенциал водородного электрода не изменится, но скорость выделения водорода при тех же потенциалах будет выше (кривая 3, рис. 17, а), что приведет к сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону Есог) И К увеЛИЧеНИЮ ее скорости до or. Ситуация, однако, существенно меняется, если равновесный водородный потенциал положительнее, чем Е . Тогда введение металлов, на которых облегчается выделение водорода, приводит не к усилению, а к резкому замедлению коррозии, так как коррозионный потенциал окажется в этом случае в положительной области (рис. 17, б). [c.50]

Для случая, когда редокс-пара титранта (Ox2/Red2) вступает в обратимую электрохимическую реакцию, а титруемое вещество (Redl) электрохимически неактивно, наблюдаются поляризационные кривые, представленные на рис. 7.9. В исходном растворе катодная реакция состоит в восстановлении ионов водорода, а анодная - в выделении кислорода (рис. 7.9, а). До точки эквивалентности в растворе присутствуют окисленная и восстановленная формы титруемого соединения (обе неактивны) и восстановленная форма титранта (Red2), который окисляется на аноде (рис. 7.9, б). При достижении /с протекают те же электродные реакции, и только после точки эквивалентности происходит снижение А из-за появле- [c.259]

На рис. V-4 приведены поляризационная кривая, снятая в галь-ваностатических условиях в 5М Na I (в условиях преимущественного выделения хлора при 40 "С) и парциальные поляризационные кривые для растворения платины, выделения кислорода и для основного анодного процесса — выделения хлора. [c.145]

Выделение кислорода на рутениевом аноде начинается при менее полонштельнон потенциале, чем на платине, и при ф = 1,5 В скорость этого процесса на несколько порядков выше, чем на платине [51]. Поляризационные кривые при ф < 1,5 В линейны в полулогарифмических координатах с углом наклона 0,055 В, однако металлический рутений при анодной поляризации очень нестоек и подвергается быстрому разрушению. Интенсивность катодного и анодного процессов на гранях кристаллов с различной плотностью упаковки неодинакова (на гранях с более плотной упаковкой в 3— 4 раза выше, чем на гранях с меньшей плотностью упаковки) для поликристаллического электрода характерны средние значения величин [41, 51]. [c.191]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислорода выделение поляризационные кривые: [c.357] [c.374] [c.357] [c.357] [c.428] [c.137] [c.366] [c.382] [c.366] [c.212] [c.144] [c.366] [c.277] [c.258] [c.143] [c.33] [c.258] [c.152] [c.146] [c.147] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология